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1、仪器分析复习，第一部分色谱吉卜赛人格拉夫分析，1 .色谱格拉夫分析分离原理2 .固定相，流动相3 .分配系数，分配比，分离度，相对保留值4 .气相色谱基本设备包括哪些部分分别有哪些作用？ 5 .色谱分析法的定性和定量依据是？ 6 .气相色谱检测器根据检测原理分为什么？ 气体色谱法分析的基本原理是通过在两相间分配原理来分离混合物中的各成分。 根据成分、固定相和流动相亲和力的不同，分离气体色谱法。 成分在固定相与流动相间不断进行溶解、挥发(气体色谱法)、或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。 柱：用于进行库特格拉夫分离的细长管。 固定相： (stationary phase )固定在

2、管内，保持发挥分离作用的填充物。 流动相： (mobile phase )在固定相的空隙或表面流动的洗涤剂。 1、分配系数k是在一定的温度和压力下，成分在固定相与流动相间达到平衡时的浓度之比，2、分配比k (容量因子)、分配比是在一定的温度和压力下，成分在两相间达到平衡时，分配到固定相与流动相间的总质量比。 与、相比，指相对保持值r21 :成分2和成分1的调整保持值的比。 相对保持值的特征仅与温度和固定相的性质有关，与色谱柱及其色谱操作条件无关。 相对保持值反映了色谱柱对测量的2成分1和2的选择性，是气相色谱法中最常用的定性残奥仪。2-3色谱分离条件的选择1、相邻2色谱峰值保持值的差和2成分谱

3、峰值底宽平均值的比用r表示。 所述分离度可用作测量色谱峰分离性能的指标。 r越大，二成分分离效果好的保留值之差，固定液热力学性质的色谱图格拉夫峰宽度越窄，反映色谱图格拉夫过程动力学因素和色谱图性能的高低，分离度是能够同时反映色谱图效果和选择性的指标，也称为总分离性能指标或极限分辨率的色谱图保持值的定性依据色谱峰的时钟格拉夫保持值或区域宽度柱的分离性能评价指标时钟格拉夫峰间距固定相或流动相的选择是否适当的依据。 2-5气相色谱检测器、GC检测器是将载流子瓦斯气体中分离出的各成分的浓度或者质量转换成电信号的装置。 1 .浓度型检测器测定了载流子瓦斯气体中某些成分浓度的瞬时变化，如热传导检测器和电子

4、俘获检测器。 2 .质量型检测器测定了载流子瓦斯气体中某个成分进入检测器的速度变化，即检测器响应值与单位时间内进入检测器的成分量成比例。 例如氢火焰络离子化检测器和火焰光度检测器等。 瓦斯气体吉卜赛人格拉夫的基本设备包括哪些部分？ 各有什么作用？ 气路采样系统、分离系统、温控系统及检测记录系统的气相吉卜赛人格拉夫为具有密闭载波瓦斯气体连续运行线的气路采样系统的温度控制系统)检测系统和数据处理系统：检测器根据输入成分的时间及其浓度或品质的变化， 变换为易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录修正或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线和定性和定量信息。7 .固定液选择的原理是什么？ 8 .在

5、色谱分析法分析法中，为什么要测定定量修正因子9 .液质联用中正相、反相色谱的定义和研究对象10 .色谱分析法量化分析式-内标法11 .色谱分析法分离条件选择-柱效应如何提高，固定液的选择原则(相似相溶解)， 对于非极性混合物一般选择非极性固定液，各成分按沸点顺序出现峰值，沸点低的先出峰值，沸点高的后出峰值极性成分一般选择极性固定液，各成分按极性顺序出现峰值，极性小的先出现色谱峰值，极性大的后出现色谱峰值。 分离非极性和极性的混合物时，选择极性固定液，非极性成分先出现峰值，极性大后出现峰值。 对于容易形成氢键的成分，选择氢键型固定液或者极性固定液，成分按照形成氢键能力的大小的顺序出现峰值。 在色

6、谱分析法量化分析中，为什么使用定量补正因子，在什么样的条件下可以不使用校正因数？ 解：表示在通过归一化法分析的校正因子为相同的物质、例如同系物中的沸点接近的成分的测定中，在并用无需考虑校正因子的内标准和外标准标准曲线法的情况下，不需要测定校正因子。 1 .液液分配色谱亲水性固定液总是疏水性流动相即流动相的极性比固定相的极性小，所以称为正相液色谱分析法，极性柱也称为正相柱。 主要应用于甾醇类、脂质化合物、磷脂复合物类化合物、脂肪酸及其他有机物的分离。 如果流动相的极性大于固定液的极性，则称为反相液晶色谱分析法，非极性柱也称为反相柱。 两种分离柱中成分的峰值顺序相反。 用于从无极性分离为中极性的分

7、子型化合物，(2)内标法(一部分成分没有峰)，内标法：选择与样品性质接近的物质作为内标物质，在已知质量的样品的基础上，进行色谱分析法分离，得到样品中的被测定成分和内标物质的峰面积， 在测定被测定成分的质量分数的公式中，Ai及As分别是试样中的被测定成分及内标物的峰面积，fi是相对校正因数，m和ms分别是样品和内标物的质量。 色谱分离条件减小了柱内扩散，提高了柱效应；(1)固定相：粒度小，均匀，改进了涡流扩散和减小流动传递阻力的结构，采用大孔径和浅孔的表面多孔载体或全多孔微粒型载体，减小了滞留流动传递阻力。 (2)流动相：选择低黏性系数的流动相，有利于增大溶剂中成分的扩散系数Dm，减少传递电阻。

8、 (3)流速：从hu曲线可以看出，HPLC的最佳流速为流速小、表兄弟低，有利于提高柱效应，但为了加快分析速度，多采用比最佳流速高出数倍的流速。 (4)柱温度：提高柱温度，可以降低流动相的黏性系数，减少传递阻力，但柱温度上升，极限分辨率降低，柱寿命短，容易产生气泡，一般在室温下进行。 分离1 m长的填充柱镇药物a及其同分异构体b，它们的保留时间分别为5.80 min、6.60 min，其峰底宽度分别为0.78 min、0.82 min。 空气通过色谱柱需要1.10分钟。 (1)试着校正载流子瓦斯气体的平均线速度，(2) A和b达到分离度(3)分离度1.5所需的柱长。 在修正计算问题、某库塔格拉夫

9、的操作条件下，对某样品中的二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基金属铅三种成分进行分析，以甲苯为内标物，甲苯和样品的配比为1:10，测定结果如下： 例： 30cm长的柱中两种物质a和b的保持时间分别为16.4和17.63min，有与固定相不起作用的物质，该柱中的保持时间为1.30 min。 物质a和b的峰底宽度分别为1.11和1.21min。 询问法：1)柱分离度r； 2 )柱平均理论塔板数nav 3)平均塔板高度Hav 4要求达到1.5时，柱长应该至少是多少，水和正己烷中物质a和b的分配系数K=c(H2O)/c(hex )分别为6.50和6.31，在一带水硅凝胶柱中与已知相比为2.37。 (1)试着修正

10、计算两种物质的分配比(2)选择性因子： (3)想要得到分离度1.5，需要多少个搁板(4)如果柱长为806cm，流动相的流速为7.10cms-1，冲洗各物质需要多长时间？ 1 .化学电池是否分开？ 电解单元或原电池2 .什么是指示电极及参比电极？ 3 .电极电位的能量罢工方程式通式？ 4 .以ph玻璃电极为指示电极，饱和汞电极为参比电极，测定被测定液的ph值，写出该化学电池的符号式吗？ (参见本P113) 5.络离子选择性因子的定义(参见本P118) 6.盐桥是由什么构成的？ 7 .声干扰电流及其去除方法(参照本P162) 8.什么是剩余电流，其产生原因是什么对极谱图分析有什么影响？ (参照本P

11、162 )、第2部分电化学分析、8 .控制电位库仑分析法与库仑滴定法在分析原理上有什么区别？控制电位的薄层分析法是根据在电解中消耗的电量直接求出被测定物质的含量的方法。 另一方面，作为控制电流的库仑分析法的库仑滴定法，以100的电流效率进行电解，使电解中产生一种物质(库仑滴定剂)，库仑滴定剂与被测定物质进行定量的化学反应等，在这一点上有助于指示剂和其他电化学方法进行指示。 7 .库仑分析法的基本依据是什么？ 为什么要以100%的电效率电解被分析物质？ 由于库仑分析的理论依据是法拉第定律，因此根据该定律，通过电解单元的总电流iT是实际在电极上反应的所有电流的总和。 电流效率表示通过被测定物质的电

12、极反应而产生的电解电流ie相对于总电流的比例。 库仑分析要求电极反应简单，电流效率为100% (电量全部消耗在被测物上)。 只有在电流效率为100%时，溶液或电解所消耗的电量才能完全适用于被测定物质，进行电极反应。 9 .溶出伏安法包含两个过程3360丰富溶出，2 .指示电极和参比电极是什么解3360是用于指示溶液中的络离子活性度的变化的电极，其电极电位值根据溶液中的络离子活性度的变化而变化，在一定的测定条件下，溶液中的络离子活性度是一定的， 参考电极：在进行电位测定时，通过测定原电池电动势来进行，电动势的变化表示电极电位的变化，所以需要以电极电位一定、不随溶液中的测定对象络离子的活性度或浓度

13、的变化而变化的电极为基准， 盐桥的组成和特征：高浓度电解质溶液的正负离子迁移速度大致相同，*盐桥的作用：1)防止两种电解质溶液的混合，消除液接电位，确保正确的测定；2 )提供离子迁移通路(电荷传递)，修正计算问题是用电解法从组成来看为1.010-2mol的铂电极的电位是哪个计算(=0.345v、=0.80v、阳极电位等为1.23v )、Cu2为1.010-4mol/L时的铜电极的电极电位。(=0.345v )，第三部分光化学分析，1 .原子发射色光谱的产生(原子中外层电子从基态迁移到更高的能级)2.为了得到更高的灵敏度和精度，原子吸收分光光度修正的光源应满足哪三个要求3 .在原子发射光谱法中，

14、元素体的共振线、敏锐线、最后的线、分析线是什么4 . 5 .什么是锐线光源？ 6 .什么是等离子体？ 6、小知识点：原子吸收分析校正的光源在原子吸收分析中的作用是() a提供样品蒸发和激发所需的能量b，产生紫外光c，产生被测元素体的特征发射谱线，校正问题：用原子吸收光谱法测定试验液中的Pb，正确取出2份50ml的试验液。 使用金属铅空心阴极灯在波长283.3nm下测定的1份试验液的吸光率为0.325。 在另一个试验液中加入浓度50.0mgL-1的金属铅标准溶液300L测定吸光率0.670，试验液中的金属铅浓度(mgL-1 )是多少用原子吸收光谱测定元素体m时，1份未知试料得到的吸光率为0.435，在9ml未知液中加入1ml100g/mL标准溶液。 由该混合液得到的吸光率为0.835，是否要补正未知液中的m浓度(g/mL )？第四部分频谱分析、1 .分析分子引起红外吸收的条件、名词解释、1、等离子体. 2、指示电极3、参比电极4、膜电位5、络离子选择性因子6、发射色光谱7、尖锐光源8、剩余电流9、相对保留值10、分离度、提问、1、色谱的主要功能是分离，如何实现？ 2 .控制电位库仑滴定法和库仑滴定法在分析原理有什么区别3 .以ph玻璃电极为指示电极，以饱和汞电极为参比电