高等有机化学芳环亲核取代.ppt_第1页
高等有机化学芳环亲核取代.ppt_第2页
高等有机化学芳环亲核取代.ppt_第3页
高等有机化学芳环亲核取代.ppt_第4页
高等有机化学芳环亲核取代.ppt_第5页
已阅读5页，还剩16页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

1、13.2 芳香环上的亲核取代反应,反应历程 影响芳环上亲核取代反应的因素,加成一消除历程,消除一加成历程,SNAr1历程,一反应历程,说明： 它与芳香族亲电取代反应中的芳正离子历程相似，例如：硝基溴苯的亲核取代反应，Br被亲核试剂Nu取代，形式上与SN2相似，但是这种Nu不能从中心碳原子背面进攻，而是从侧面进攻，也是分步进行，这种历程又称为SNAr2历程,典型加成-消除历程反应：酚醛树脂的制备,NaOH,当温度超过400C,主要发生：,例如：,3、SNAr1历程 按这种历程进行的很少，即使是非常活泼的芳基卤化物，也尚未观察到肯定是SNAr1历程进行,动力学研究结果表明：重氮盐分解产生芳基正离子

2、是一级反应，而与亲核试剂的浓度无关,二、影响芳环上亲核取代反应的因素,1、反应物的结构对活性 的影响 2、离去基团的影响 3、亲核试剂的影响,1、反应物的结构对活性的影响,芳环上的亲核取代,卤苯主要是消除-加成反应，而它是加成-消除反应。,（1）按加成-消除反应历程进行的亲核取代反应 a、离去基的邻对位有吸电子基时，加速亲核取代反应; 反之反应受阻。 b、碳负离子的稳定性越大，反应速率越大;反之反应速 率减小。,注意,当离去基团的邻位或对位有给电子基时，不仅按加成-消除反应历程的亲核取代较难进行，而且有相当部分按苯炔历程进行，越容易离去的基团，按加成-消除历程进行的量越多。,c、除了a、b的电

3、子效应造成反应物结构不同而活性不同 外，空间效应也起一定作用； 邻位上有一个取代基：一般加速亲核取代，例如：邻位取代的对硝基氟苯。,空间效应影响：两个邻位上都有一个取代基：,4-溴硝基苯,4-溴苯甲腈,（2）按消除-加成反应历程进行的亲核取代反应 当发生此历程时，亲核试剂进入苯环的位置与反应物的 结构有关。 a、对于一取代苯，取代基是离去基时，亲核试剂进入 苯环的两个位置：取代基的位置、原取代基的邻位,b、对于二取代苯，其中一个取代基是离去基时，亲核 试剂进入苯环的位置取决于非离去基的性质以及取 代基与离去基团的相互位置,生成两种苯炔，由于取代基与两个三建碳原子的相对位置不同，亲核试剂进攻两个三键碳原子之一，将分别得到两种产物。,当离去基团的间二取代苯，生成两种苯炔，可生成三种取代产物，其比例与Y的诱导效应有关。,2、离去基团的影响,（2）离去的难易，与亲核试剂的性质有

人人文库> 全部分类> 应用文书 > 技术指导

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论