质谱分析完整版.ppt

1、质谱分析,Mass Spectrometry，MS,质谱分析,质谱发展史,质谱仪的发展史 1912年:世界第一台质谱装置 40年代: 质谱仪用于同位素测定 50年代：分析石油 60年代：研究GC-MS联用技术 70年代：计算机引入,过程与原理,质谱法是一种按照离子的质核比（m/z）大小对离子进行分离和测定的方法。,过程与原理,进样系统,离子源,质量分析器,检测器,过程与原理,1、进样 化合物通过汽化引入离子化室； 气体直接导入或用气相色谱进样 液体加热汽化或雾化进样 固体用直接进样探头,过程与原理,2、离子化 在离子化室，组分分子被一束加速电子碰撞（能量约70eV），撞击使分子电离形成正离子；

2、 M M+ + e 或与电子结合，形成负离子 M + e M,电子电离源(electron ionization EI) 化学电离源(chemical ionization CI) 快原子轰击(fast atom bombardment FAB) 电喷雾源(electronspray ionization ESI) 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization APCI) 基质辅助激光解吸电离（matrix assisted laser Desorption ionization MALDI),现将主要介绍电子电离源(Electron Ion

3、ization ,EI).,电子电离源主要用于挥发性样品的电离构。在70ev电子碰撞作用下,样品分子可能有四种不同途径形成离子： 1.样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 2.分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 3.分子离子发生结构重排形成重排离子。 4.通过分子离子反应生成加合离子。 由分子离子可以确定化合物分子量,由碎片离子可以得到化合物的结构.,过程与原理,3、离子也可因撞击强烈而形成碎片离子：,4、荷电离子被加速电压加速，产生一定的速度v，与质量、电荷及加速电压有关：,过程与原理,5、加速离子进入一个强度为H的磁场，发生偏转，半径为：,质谱仪,双聚焦质谱仪,构造图,仪器原理图,

4、电离室原理与结构,质谱仪的分类以质谱技术的应用分析,质谱仪种类非常多，工作原理和应用范围也有很大的不同。从应用角度，质谱仪可以分为下面几类：,1、有机质谱仪：,由于应用特点不同又分为：,（1）、气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）,质谱仪,（2）、液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）：,质谱仪,（3）、其他有机质谱仪，主要有： 基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪（MALDI-TOFMS）； 富立叶变换质谱仪（FT-MS）等等。,2、 无机质谱仪包括：,（1）、感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）,质谱仪,（2）、二次离子质谱仪（SIMS）,质谱仪,（3）、火花源双聚焦质谱仪,除上述分类外，还可以从质谱仪所用的质量分析器的不同，把质谱仪分为双聚焦质谱仪，四极杆质谱仪，飞行时间质谱仪，离子阱质谱仪，傅立叶变换质谱仪等。,应用,需要说明的是，质谱仪种类繁多，不同仪器应用特点也不同，因而一般来说，在300C左右能汽化的样品，可以优先考虑用GC-MS进行分析，因为GC-MS使用EI源，得到的质谱信息多，可以进行库检索。毛细管柱的分离效果也好。如果在300C左右不能汽化，则需要用LC-MS分析，此时主要得分子量信息，如果是串联质谱，还可以得一些结构信息。如果是生物大分子，主要利用LC-MS和MALDI-TOF分析，主要得分子量信息。对于蛋白质样品