仪器分析第12章.ppt

1、第十二章质量分析练习题解答，1 .以单焦点质量分析纠正为例，说明构成机器各中心词的作用和原理；解： (1)真空系统，质量分析纠正的络离子源，质量分析纠正，检测器应处于高真空状态。 (2)试料注入系统将试料蒸汽化，送入质量分析修正络离子源。 试料用试料注入系统适当加热后，转换为瓦斯气体。 (3)络离子源在被分析的瓦斯气体和蒸汽进入络离子源后，进行电子冲击(电子冲击络离子源)、化学电离(化学电离源)、电场电话分离(电场电话分离源)、电场分析络离子化(电场装卸络离子化源)或高速离子冲击电离(高速离子冲击电离源) 等变换为东鳞西爪络离子，进而进入与络离子的运动方向垂直的均匀磁场中，受到磁场的力而改变运

2、动方向进行圆周运动，不同的质量负荷比的络离子依次到达检测器，产生检测信号，得到质谱。 (5)络离子检测器通常在电子倍增管中检测络离子的流动。 2 .双焦点质量分析校正为什么可以提高设备的极限分辨率，解：在双焦点质量分析校正中，通过并用由电场和磁场构成的质量分析校正，不仅可以实现方向焦点、即质量负荷比相同且入射方向不同的络离子焦点，还可以实现速度差因此，双聚焦质量分析校正具有比单聚焦质量分析校正(仅能够进行方向聚焦)高的极限分辨率。 3、试制飞行时间质谱订正的工作原理，有哪些特点，了解：飞行时间质谱订正的工作原理简单，仪器如下图所示：飞行时间质谱订正，飞行时间质谱订正的特点，(1)工作原理简单。

3、 因为质量分析器既不需要磁场也不需要磁场，只需要直线漂移空间，所以设备的机械构造简单，并且漂移距离l越长就可以提高极限分辨率。 (2)速度。 在约20ms的时间内，能够记录质量为0200a.m.u .的离子。 (3)为了在短时间内迅速记录微弱的络离子流，只能采用高灵敏度、低噪声的宽带电子倍增管，因此对设备的电子部分的要求很高。 (4)质量分析系统必须处于脉冲工作状态。 否则，无法确定络离子的开始和到达时间，无法区别到达接收机的质量。 4 .对电子冲击络离子源、现场电话离源和现场解析电离源的特征进行比较。 解： (1)由于电子轰击源、电子轰击的能量远大于通常的化学键的结合能，过剩的能量引起分子多

4、个键的断裂，产生大量的东鳞西爪络离子，虽然可以提供分子结构重要的官能化学基信息，但相对分子量大或极性大，不易气化， 对于热安定性差的有机化合物，在加热和电子冲击下，(2)给离源打电话的质量分析图中，虽然分子离子峰清晰，但由于东鳞西爪峰弱，有利于相对分子质量的测定，但分子结构信息不足。 (3)电场解析电离源、电离原理与电场电话相同，解吸附试料分子所需的能量远远低于气化所需的能量，因此有机化合物不热裂化，热安定性差的试料也得到良好的分子离子峰，分子中的C-C键一般不断裂，东鳞西爪络离子的生成少。 也就是说，场电话距离和场解析电离源都需要补充电子轰击源，利用复合络离子源，能够云同步得到完全分子和官能

5、化学基的信息。 5 .试制了化学电离源的工作原理，在化学电离源内满足一定压力的反应瓦斯气体如甲烷、异丁烷、阿摩尼亚瓦斯气体等，通过高能电子(100eV )撞击电离反应瓦斯气体，电离的反应分子再次与试样分子撞击产生分子离子反应，形成准分子络离子QM和少数的东鳞西爪络离子。 在CI光谱中，准分子络离子峰往往是最强的峰，容易从QM中推断相对分子质量，东鳞西爪峰少，光谱简单，易于说明。6 .有机化合物在电子轰击络离子源可能产生哪些种类的络离子从这些个的络离子的质谱峰得到哪些信息，解： (1)分子离子。 从分子离子的峰可以确定相对分子量。 (2)同位素络离子峰。 有机化合物中含有s、Cl、Br等元素体时

6、，质谱中出现含有这些个同位素的络离子峰，同位素峰的强度比相当于同位素的丰度比，因此也可判断化合物中是否含有某种元素体(通常使用M 2/M强度比)。 (3)东鳞西爪络离子峰。 可以通过东鳞西爪的络离子峰来阐明分子的构造。 另外，重排络离子峰、2价络离子峰、亚稳定络离子峰等也可以应用于决定化合物的结构。 7 .如何利用质谱资讯判断化合物的相对分子质量，判断分子式？ 解：利用分子分离峰可以准确测定相对分子质量。 高极限分辨率质量分析纠正可以正确测量分子离子和东鳞西爪络离子的质量负荷比，从而利用元素体的正确质量和丰度比纠正元素体组成。 8、色谱分析法与质谱联用后，有哪些特点？ 解：质谱法具有灵敏度高、

7、定性能力强等特点。 但是，样品如果不单纯，就不能发挥其特长。 另一方面，进行量化分析比较复杂。 气相色谱法具有分离效率高、量化分析简便的特点，但定性能力差。 因此，这两种方法并用的话，可以互相取长补缺，其优点是： (1)瓦斯气体吉卜赛人格拉夫是质谱法的理想的“进样器”，样品经库特吉卜赛人格拉夫分离后，作为单纯物质进入质量分析订正，可以充分发挥质谱法的特长。 (2)质量分析纠正是气体色谱法理想的“检测器”，用于色谱分析法的检测器如氢焰电离检测器、导热池检测器、电子俘获检测器都很有限。 质谱修正能检测出大部分化合物，灵敏度也很高。 因此，色谱质谱耦合技术同时发挥了色谱法的高分离能力和质谱法的高鉴别

8、能力。 该技术可以确定适合于多组分混合物中未知组分的定性鉴定的化合物的分子结构，可以准确地测量未知组分的分子量，可以修正kutto格拉夫分析的错误判定的部分分离，进而可以确定最终分离的色谱分析法峰等。 因此，日益受到重视，现在大多数先进的质量分析装置都具有并用的关瓦斯气体时钟格拉夫，因为具备计算机，所以修正算法、联机检索等迅速且正确。 9 .实现气体色谱法质量分析的并用是怎么破吗？ 10 .试制液质联用质量分析并用的紧急性，实现GC-MS并用的关键是接口装置，输送试料，发挥匹配两者的动作瓦斯气体的作用。 解：生命过程中化学是当前化学学科发展的最地面锋领域之一。 高极性、热不稳定、不易挥发的大分子