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文档简介

1、-蒎烯和受电子单体的交替共聚反应,实验操作：秦平 导师：卢江教授,1 前言： -蒎烯 的研究现状,-蒎烯的活性阳离子聚合（可控聚合）早已实现，LU J.等用HCL-CEVE加合物/TiCl3(OiPr)/nBu4NCl催化体系首次成功实现了-蒎烯的活性阳离子聚合（可控聚合），合成了具有明确末端结构的-蒎烯高分子。,本研究的意义,由于-蒎烯分子环上两个烷基的给电子效应，使其只具有阳离子聚合活性： 而可进行阳离子聚合的单体有限，导致-蒎烯共聚物品种不多，性能设计受限。,本研究的意义,-蒎烯有可能与受电子单体如（甲基）丙烯酸酯类、丙烯腈、马来酸酐等生成电荷转移络合物（CTC）而进行自由基交替共聚，便

2、可导致其共聚产物的多样性。,本研究的意义,本研究利用-蒎烯的富电子性，使其与受电子单体进行自由基交替共聚反应，并考察了Lewis Acid- Et2AlCl对反应的影响 。关于含有-蒎烯的交替共聚反应，暂时没有文献报道，这便是本研究的创新之处。,受电子单体,受电子单体,Lewis Acid: Et2AlCl,2 实验部分,无Et2AlCl的体系,聚合反应,计算单体转化率,有Et2AlCl的体系,聚合反应,计算单体转化率,反应温度：60,引发剂：AIBN(偶氮二异丁腈）,3 结果及讨论,受电子单体的活性 Et2AlCl的作用 产物的GPC(凝胶色谱)分析,MMA,AN,BA体系的单体转化率,单体

3、的活性,MMA上的-甲基使MMA更容易与链自由基形成稳定的自由基：,单体的活性,取代基的吸电子效应,MMA,AN,BA体系的单体转化率,MAh,PhMI体系的单体转化率,单体的活性,Et2AlCl的作用,MAh,PhMI与Et2AlCl复合后产生较大位阻,位阻使单体与- 蒎烯、链增长自由基不能有效的反应， 导致转化率不升反降。,产物的GPC(凝胶色谱)分析,数均分子量：Mn,分子量分布：Mwd,峰形,Et2AlCl,BA,MAh,PhMI,单体,MMA,AN,无,无,无,无,无,有,有,有,有,有,GPC数据,Mn,Mwd,峰形,21.5,时间 (h),6560,4406,2051,6735,1498,1956,单峰,单峰,单峰,单峰,双峰,双峰,结论,- 蒎烯可以与MMA、AN、BA、MAh、PhMI等受电子单体进行自由基共聚反应；Lewis酸的加入可以缩短MMA、AN、BA体系的反应时间，提高其单体转化率，但是对MAh和PhMI体系有阻碍作用，使其单体转化率降低。,下一步的研究内容,产物的交替性如何，有待进行核磁共振(NMR)分析。如何进一步调整聚合条件，使- 蒎烯与受电子单体进行活性自由基聚合，生成分子量和分子量分布可控、交替结构明确的聚合物，将成为此课题下一阶段的研究内容。,致谢,本研究得到中

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