第二章 误差及分析数据的统计处理.ppt

1、第一节量化分析中的误差、一、误差分类及发生原因二、误差的表示方法三、提高分析结果精度的方法四、随机误差二分类：按来源(1)方法误差：方法不正确发生(2)试剂误差：试剂中含有被检成分或不纯成分的发生(3)机器误差：机器不正确发生(4)操作误差：操作方法不正确发生(2) 随机误差特征：1)没有单向性(大小，正负不定)2)不能消除(原因不确定)，但(测定次数)3)分布遵循统订学规则(正态概率分布)，在随机误差的正态概率分布、x=的情况下，y的最大部分出现小误差的概率大，出现大误差的概率小， 出现大误差的概率极小，特征，二，误差的表示方法，一，精度和误差二，精度和偏差三，精度和精度的关系，(一)精度和

2、误差，一精度：测定结果和真值的接近程度，(二)精度和偏差，一精度：平行测定的各测定值间的相互接近程度，二偏差： (一)绝对偏差：一次测定用丁酮肟重量法测定相对偏差：绝对偏差相对于平均值的比例、(5)标准离差： (6) (3)离均差：各测定值的绝对偏差的算术平均数值(4)相对离均差：离均差在平均值中的比例、练习：钢铁中的Ni的含有率，结果为10.48%、10.37%、10.47% 解：(3)精度与精度的关系，1 .要求精度高、精度高，但不一定是精度好、精度高，2 .精度反映测定结果的精准性，精度反映测定结果的再现性。三、提高分析结果准确性的方法，1选择合适的分析方法例：总Fe含量K2Cr2O7法

3、40.20% 0.2.20%比色法40.20% 2.0.20%，减小2检验误差1 )称量例：天平，2 )滴定例：滴定管的一次读取误差为0.01mL，两次读取、3增加平行测定次数，一般测定34次以减少偶然误差消除测定中的系统误差；1 )校正仪器：消除仪器误差；2 )空试验：消除试剂误差；3 )对照实验：消除方法误差；4 )回收实验：样品回收； 方法误差检查有木有的1正态概率分布描述无限次计量资料t分布描述有限次计量资料2正态概率分布横坐标是u，t分布横坐标是t，这三者中包含的面积都是出现一定范围内的测量值的概率p正态分布： p是根据u而变化的u一定，p一定： p是根据t和f而变化的t一定， 概率

4、p包括关于f的、四、信任度和置信区间、(二)信任度(置信水平) p :当t值时，真值的概率、三)平均值的置信区间、置信区间：测量一定信任度的整体平均置信范围，信任度越高，置信区间越大，估计区间越有可能包含真值，练习，例如1 :解： 例2 :测定某未知试样中的CL-的百分比含量，4次的结果为47.64%的解：第二节分析结果的统一处理，一、可疑数据的取舍二、检定方法的精度、一、可疑数据的取舍一、g检定(Grubbs法)、(1)数据按从小到大的顺序排序数据的排序依次为10.74%、10.77%、10.77%、10.77%、10.81%、10.82%、10.73%、10.86%和10.81%。采用了新

5、的方法之后，没有发生系统误差吗？ (P=95% )、解：2、q检验、检验过程：(1)数据按从小到大的顺序排序，(2)修正品质因子，在X1可疑的情况下，在Xn可疑的情况下，二、检验方法的精度t检验法、解：第四节有效数字及其运算规则、一、有效数字二、有效数字的修正规则三、有效数字的运算规则、一， 有效数字：实际能测量的数字，一.有效数字的位数包括所有的正确数字和一位不足数字的例子还有无效数字例： 0.06050四位有效数字定位有效位数例： 3600 3.6103二位3.60103三位3单位变换不影响有效数字位数的例子： 10.00mL0.001000L全部是四位，接续有效数字的位数取决于小数部分(小数)数字的位数，整数部分表示该位数的位数示例： pH=11.20 H=6.310-12mol/L位5结果掌门人为8和9时，有效数字增加90.0%，可以表示为4位的四舍五入，2只能一次对数字进行四舍五入如果修改3个标准离差，修改后标准离差的结果会变差，提高可靠性的例子： s=0.134修改约0.14，可靠性，例如0.37456、0.3745都修改为3位的有效数字6.5、2.5、3、有效数字的算法、 1加减运算：以小数点后位数最少的数为基准(即以绝对误差最大的数为基准)，平方运算：以有效数字位数最少的数为基准(即以相对误差最大的数为基准)，例如50，e0. 10.010.0001，52.1，