第九章醛和酮 有机化学.ppt

1、第九章习题,不要求做的题目：9-12,改错：,p285 9-13(1) 应为：,习题集：6、10,p286 9-16 B 应为：,第九章 醛和酮,Aldehyde and Ketone,二、醛和酮的结构,三、醛和酮的物理性质,四、醛和酮的化学性质,（一）亲核加成反应,（二）-C 及 -H 的反应,（三）氧化反应和还原反应,一、醛和酮的分类及命名,本 章 主 要 内 容,一、醛和酮的分类及命名,醛 通式 RCHO,酮 通式 RCOR,官能团,羰基,醛基,酮基,1. 习惯命名法,2. 系统命名法使羰基的位次尽量小,甲基苯基酮,甲(基)乙(基)酮,（丁酮）,（1-苯基-1-乙酮或苯乙酮）,4-甲基-

2、3-乙基戊醛,（-甲基-乙基戊醛）,3-甲基-1-苯基-2-丁酮,（脂肪醛）,（脂肪酮）,对-甲氧基苯甲醛,（芳香醛）,3-苯基-2-丙烯醛（肉桂醛）,(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛（柠檬醛）,2-甲基-1,4-环己二酮,（脂肪酮）,（不饱和醛）,（不饱和醛）,116.6,二、醛和酮的结构,H,H,O,C,键,键,121.7,甲醛的结构,三、醛和酮的物理性质 1. 沸点,正戊烷 乙醚 丁醛 丁酮 丁醇 丙酸,Mr 72 72 72 72 74 74,bp/ 36 34.6 76 80 118 141,羧酸 醇 醛、酮 烷烃、醚,甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水,茉莉

3、酮,用作香精，如,福尔马林（40%的甲醛水溶液）,2. 溶解性3. 气味,四、醛和酮的化学性质（一）亲核加成反应,亲核试剂,O,C,C C,亲电试剂,应、空间效应,影响亲核加成反应难易的因素：电子效,C A B D,易到难的顺序如何？,C A B,C.,B.,A.,1. 加氢氰酸,反应物：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下,的环酮,1,A、 B 、C、D 均可,常用于：制备多一个C 的化合物,3,-羟基酸,-不饱和腈,-羟基胺,+ HCN,（有机玻璃的单体）,醛,半缩醛（不稳定）,缩醛,2. 加醇和水(1) 与醇的加成,+,干燥HCl,+ H2O,酮,乙二醇,缩酮,常用于：保护酮基或邻二醇结构,分子

4、内自身发生的亲核加成,- 羟基戊醛 11%,环状半缩醛 89%（稳定）, - 羟基戊醛 6%,环状半缩醛 94%（稳定）,HOH,(2) 与水的加成,水合茚三酮（显色剂）,茚三酮,3.加Grignard试剂,常用于：制备各种醇（C增加）,甲醛,伯醇,用Grignard试剂和酮有几种方式制备,4. 与氨衍生物的加成,氨衍生物和醛酮反应的产物,氨衍生物 结构式 加成缩合产物结构式 产物名称,伯胺 Schiff碱,羟胺 肟(w）,苯肼 苯腙,2,4-二硝 基苯肼,肼(jng) 腙(zng),常用于醛、酮的鉴别,实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应,均加入2,4-二硝基苯肼,试管乙醛,试管丙酮,试管

5、苯甲醛,振摇, ,均出现黄,亲核加成反应,小结,（二）-C 及 -H 的反应 1. 醇醛缩合,2-丁烯醛,含有-H的醛,反应物要求：,1,酮式-烯醇式互变异构中的烯醇含量,化合物 互变异构平衡 烯醇式含量%,丙酮,环己酮,乙酰乙酸乙酯,乙酰丙酮,苯甲酰丙酮,0.00025,0.020,7.5,80,90,2. 酮式和烯醇式的互变异构,条件：有-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类,1,实验 酮式和烯醇式互变异构现象,加入乙酰乙酸乙酯,加入FeCl3显紫色,加入饱和溴水褪色,稍候又显紫色,为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？,3,下列化合物中烯醇化程度最大的是,A. B.,C. D

6、.,E.,怎样写酮式-烯醇式互变异构？,(a),(b),3,3. 卤代反应,+,+,反应物要求：,-C上有三个活泼氢的醛、酮,醛：,乙醛,酮：,甲基酮,1,？,A. 2-戊醇 B. 丙醛 C. 苯乙酮 D. 丁酮,醇：,常用于：,I2 + NaOH,鉴别乙醛、甲基酮及,2,实验 碘仿反应,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,试管异丙醇,各加入碘试液,、黄,加入氢氧化钠后,RCHO + 2 Ag(NH3)2OH,RCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O,RCHO + 2 Cu(OH)2 + NaOH,RCOONa + Cu2O + 3 H2O,醛易氧化，酮较难,（三）氧化反应和还原反

7、应 1. 氧化反应,Cu2O（砖红）,名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂,AgNO3 的氨水溶液,CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液,CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液,组成,Ag（银镜）,Cu2O（砖红）,现象,适用范围,所有醛,脂肪醛,脂肪醛,常见的弱氧化剂,实验 银镜反应,硝酸银的氨水溶液,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,水浴加热, ,、出现银镜,实验 与Fehling试剂反应,加入Fehling试剂混合液,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,水浴加热,出现砖红,3,1,2,Fehling试剂, Clemmensen反应,(1) Zn-Hg, HCl（锌汞齐加浓盐酸）,2. 还原反应,(2) H2/ Pt (Ni、Pd),RCH2OH,（不还原 ）,写出下面反应的主要产物,1. 掌握醛和酮的命名,2. 注意常用于鉴别的反应,小 结,Tollens试剂、Fehling试剂、 Fe