第九章醛酮醌.ppt

1、aldehyde ,keone and quinone,第九章 醛、酮和醌,酮分子中的羰基称为酮基。醛分子中的 称为醛基，醛基可以简写为CHO。,醛、酮分子中含有官能团羰基 ，故称为羰基化合物。,羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛。,在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮 。,醛,醛、酮的分类和命名,一、醛和酮的分类,1.习惯命名法 （适用简单的醛、酮） (1)醛的习惯命名法与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。,正丁醛 异丁醛 苯甲醛,醛和酮的命名,还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。,蚁醛 肉桂醛 水杨醛 （由蚁酸而来） （由肉桂酸而来） （由水杨酸而来）,(2)简单的

2、酮可按羰基上连接的两个烃基根据“次序规则”称为某（基）某（基）甲酮，“基”,二甲基（甲）酮 甲基乙基（甲）酮 （二甲酮） （甲乙酮）,2.系统命名法 （1）选取主链 选择含有羰基的最长碳链作为主链。不饱和醛酮的命名，主链须包含不饱和键。芳香族醛酮命名时，把脂链作主链，芳环作取代基。 (2) 编号 从距羰基最近的一端编号。主链编号也可用希腊字母、表示。 （3）命名 将取代基的位次、数目和名称放在母体名称前。,4-苯基-2-戊酮,4-戊烯-2-酮,4-甲基-2-戊酮,2-甲基丙醛 （-甲基丙醛 ）,还可用希腊字母表示二羰基的相对位置。,2，3-戊二酮 2，4-戊二酮 （-戊二酮） （-戊二酮）,一

3、、醛和酮的命名,2-甲基-1,4-环己二酮,4-甲基-3-乙基戊醛,（-甲基-乙基戊醛）,肉桂醛,3-苯基-2-丙烯醛,(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛,二、醛和酮的结构,HCHO,sp2杂化,三、物理性质,2. 溶解度,甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水,氢键,3. 气味,?,福尔马林（40%的甲醛水溶液）,1. 与氢氰酸的加成,-氰醇（-羟腈）,(A),(B),(C),(D),下列各化合物可否与HCN加成?,(E),(A)、 (B) 、(C) 、(D) 均可,下列化合物发生亲核加成反应时由,G.,H.,C.,B.,E.,D.,A.,F.,F A B H D G E

4、C,易到难的顺序如何？,反应条件：碱催化,HCN CN + H,-,+,3,(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯,2. 与亚硫酸氢钠的加成,3. 与醇和水的加成,半缩醛,缩醛,(1) 与醇的加成,醛易反应，酮较难,(2) 与水的加成,HOH,3,水合氯醛（镇静催眠药）,三氯乙醛,4. 与Grignard试剂的加成,甲醛,伯醇,用Grignard试剂和酮有几种方式制备,5. 与氨衍生物加成,苯肼 苯腙,2,4-二硝 基苯肼,氨基脲 缩氨脲,常用于醛、酮的鉴别,（橙黄 或橙红 ）,肼(jng) 腙(zng),实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应,均加入2,4-二硝基苯肼,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲

5、醛,振摇,均出现黄,亲核加成反应,试 剂,反应物,反应条件,产 物,常见的用途,HCN,NaHSO3,ROH,H2N-G,小结,RMgX,（二）-H的反应,为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？,条件：有-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类,实验 酮式和烯醇式互变异构现象,加入乙酰乙酸乙酯,加入FeCl3显紫色,加入饱和溴水褪色,稍候又显紫色,为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？,怎样写酮式-烯醇式互变异构？,(a),(b),下列化合物中烯醇化程度最大的是,A. B.,C. D.,E.,2. 卤代反应,醛：,乙醛,酮：,甲基酮,醇：,？,淡黄色晶体,碘仿反应,实验 碘仿反应,试管

6、乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,试管异丙醇,各加入碘试液,、黄,加入氢氧化钠后,常用于：,合成少一个C的羧酸,I2 + NaOH,鉴别乙醛、甲基酮及,3. 醇醛缩合反应,+,2-丁烯醛,写法：,2,？,常用于合成（C成倍增加）,（三）氧化与还原,1. 氧化反应,名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂,AgNO3 的氨水溶液,CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液,CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液,组成,Ag（银镜）,Cu2O（砖红）,现象,适用范围,所有醛,脂肪醛,脂肪醛,常见的弱氧化剂,Cu2O（砖红）,实验 银镜反应,硝酸银的氨水溶液,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,水浴加热,、出现银镜,实验 与Fehling试剂反应,加入Fehling试剂混合液,试管乙醛,试管丙酮,试管苯甲醛,水浴加热, ,出现砖红,3,1,2,Fehling试剂,2. 还原反应,H2/ Pt (Ni、Pd),RCH2OH,3. Cannizzaro反应：（歧化反应）,醛和酮化学性质小结,（与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）,亲核加成,五、醌,1. 醌的结构和命名,醌共轭体系的环己二烯二酮类化合物,2. 医药学中常见的醌类化合物,维生素K1（存在于绿叶蔬菜中）,维生素K2（由肠道细菌合成）,氧化型,还原型,辅酶Q（泛醌） 脂溶