GB 16222-1996 车间空气中一甲基肼卫生标准

中华人民共和国国家标准

GB16222一1996

车间空气中一甲基麟卫生标准

Healthstandardformonomethyl-hydrazineintheairofworkplace

主肠内容与适用范围

本标准规定了车间空气中一甲基麟的最高容许浓度和监测检验方法。

本标准适用于生产和使用一甲基脱的各类企业。

卫生要求

车间空气中一甲基麟的最高容许浓度为。.08mg/ms(皮)。

监测检验方法

本标准的监测检验方法，见附录A(补充件)和附录B(补充件)。

国家技术监督局1996一04一03批准1996一09一01实施

GB16222一1996

附录A

对二甲氮基苯甲醛比色法

(补充件)

Al原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基麟，解吸后与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色的连氮

化合物，比色定量。

A2仪器

A2.1具塞刻度试管:25ml。

A2.2分度吸管:20mL,10mL,5ml-,ImI。

A2.3分光光度计。

A2.4空气采样器:0-2L/min,

A2.5采样管，按以下程序制作:称取10.0g40^60目101白色担体，放入烧杯中加100mL蒸馏水，

迅速加热煮沸3min，倾出上部混浊液，加蒸馏水洗涤，直至漂洗液澄清透明为止。将担体用布氏漏斗抽

滤至干，再转移到表面皿上，平摊均匀，于70士1℃下干燥40-50min，转人干燥器中冷却。

称取4.0g洗净后担体，平摊在表面皿上，用吸管取11.0MI硫酸一乙醇溶液，均匀地滴加在担体

上，在通风柜中风干，移入80士1℃恒温干燥箱中，干燥40min(至担体松散为止)，转入干燥器中冷却至

室温，装瓶备用。

称取涂硫酸担体300mg，装入玻璃管(长90mm，内径6mm)中，担体两端以洁净的60目不锈钢网

固定，装好后及时用聚乙烯帽密封。

A3试剂

A3.1硫酸:优级纯。

A3.2无水乙醇:优级纯。

A3.3乙醇:分析纯。

A3.4一甲基麟:纯度98.5%以上的推进剂级产品。

A3.5对二甲氨基苯甲醛:分析纯。

A3.6101白色担体:40-60目。

A3.7硫酸溶液:c(HZSOO=0.15mol/I。

A3.8硫酸溶液:c(HZSOO=6mol/L,

A3.9对二甲氨基苯甲醛溶液:称取15.0g对二甲氨基苯甲醛溶于500mL乙醇中，加硫酸(A3.1)

4.2ml-，摇匀。室温下可保存二周。

Al10硫酸一乙醇溶液:200mL无水乙醉加硫酸溶液(A3.8)36mL，再用无水乙醉稀释至250mL.

A3.11标准溶液:在100mL容量瓶中，加入约70mL硫酸溶液(A3.7)，盖上塞子，用注射器在分析天

平上以减量法准确称取约0.115mL一甲基脐(称准至。.1mg)，称量时用橡胶小块密封针尖。小心将一

甲基腆注人容量瓶中，轻轻摇动，20min后用硫酸溶液(A3.7)稀释至刻度，摇匀，得1.0mg/mL标准储

备液，低温下可保存半年。

另取一100mL容量瓶，加人约70mL硫酸溶液(A3.7).1mL标准储备液，再用硫酸溶液(A3.7)

稀释至刻度。此为标准溶液，一甲基阱含量约为10Vg/mL.

Gs16222一1996

A4采样

在采祥地点去掉玻璃采样管两端的聚乙烯帽，以一端接空气采样器.采样管垂直放置，管口向下.以

1L/min速度采空气30--50L。采样后用聚乙烯帽密封采样管两端，放塑料袋中，送实验室分析。

AS分析步骤

A5.1对照试验:将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采空气，再用聚乙烯帽密封，留作

对照试验。

A5.2样品处理:将采过样和对照试验采样管的担体，分别转入刻度试管中，用少量硫酸溶液(A3.7)冲

洗采样管壁3-4次，放置5min，加对二甲氨基苯甲醛溶液10mL，再用硫酸溶液(A3.7)稀释至刻度，

颠倒5次混匀，室温下显色30min.

A5.3标准曲线的绘制:取具塞刻度试管7支，各加入300mg涂硫酸担体，两支作空白，其余5支分别

加入10pg/m1一甲基阱标准溶液。.2,0.4,0.6,0.8,1.0mL，再各加对二甲氨基苯甲醛溶液10mL,

用硫酸溶液(A3.7)稀释至刻度，各颠倒5次混匀，在室温下显色30min，然后用2cm比色皿，波长

470nm以蒸馏水调零，分别测每支管上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度为每种溶液的净吸光

度。绘制一甲基麟含量(pg)一吸光度曲线。

A5.4测定:按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度.减去对照试验管的平均吸光度后从标

准曲线上查出一甲基麟含量(1Ag),

A6计筑

·····“········””······。。二(A1)

式中:X—空气中一甲基脱浓度，mg/m';

C-测得一甲基腆含量,p9;

Va—标准状况下的样品体积,L,

A7说明

A7.1本法的最小检出浓度为

范围内平均变异系数为36%。

0.0031mg/m'(采样体积100L),测定范围为0.010^-2.5mg/m'。此

A7.2空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、偏二甲基麟不干扰一甲基拼测定。偏二甲基脐的氧化产物显正

干扰，腆严重干扰一甲基麟测定。

A7.3环境温度对显色及成色稳定时间有影响。样品吸光度随环境温度升高而降低，因此，应在测定样

品的同时校正标准曲线，并按当天室温控制显色时间，见表Al,

表A1

温度℃

10203040

显色时间，min30---6020^6020^^5015^-35

GB16222一1996

附录B

气相色谱法

(补充件)

Bl原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基麟，经氢氧化钠溶液解吸、2,4-戊二酮衍生、乙酸乙醋

提取后，OV-17/Supelcoport色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。

B2仪器

B2.1空气采样器、采样管:同附录A(补充件)。但用6201担体代替101白色担体，管内装200mg处

理过的担体。

B2.2具塞刻度试管:5mL,

B2.3微量注射器:10uL,50pL.

B2.4气相色谱仪:氢焰离子化检测器。

色谱柱:柱长3m.内径4mm，不锈钢柱;

15%OV-17/Supelcoport80^100目充填;

柱温:124'C-134C;

汽化室温度:264'C;

检测室温度:2640Cr

载气:高纯氮,70mL/min,

B3试剂

B3.12,4一戊二酮:分析纯。

B3.2乙酸乙醋:分析纯。

B3.3氢氧化钠:分析纯。

B3.46201担体:40-60目。

B3.5Supelcoport担体:80-100目。

B3.6OV-17:色谱固定液。

B3.7硫酸、无水乙醉、一甲基麟,6mol/L硫酸溶液、硫酸一乙醉溶液，同附录A(补充件)。

B3.8麟:纯度98.5%以上推进剂级产品。

B3.9硫酸溶液:c(HQSOO=0.4mol/L,

B3.10氢氧化钠溶液:称取6.7329g的氢氧化钠于盛有300mL燕馏水的容I瓶中，冷却至室温后用

蒸馏水稀释至500mL,

B4采样

采样的操作步骤和要求同附录A(补充件)。

B5分析步骤

B5.1对照试验:同附录A(补充件)。

B5.2样品处理:将采过样和对照试验采样管的担体转入具塞刻度试管中，加2mL氢氧化钠溶液解

吸，再加200pg麟,2pL2,4一戊二酮，调节pH=9.0，室温下反应60min，用。.5mL乙酸乙酷提取30

GB16222一1996

mm,

B5.3标准曲线的绘制:同附录A(补充件)中A3.11配制标准溶液，于5支具塞刻度试管中，分别加入

200mg处理过6201担体，2mL氢氧化钠溶液，200pg麟，再依次加入5,10,15,20,25pL的一甲基脱

标准溶液，再加入2pL2,4一戊二酮，摇动后调节pH二9，室温下反应60min，用0.5mL乙酸乙醋提取

30min，取10pL提取液进样，每个浓度重复3次。以保留时间定性，以平均峰高对一甲基麟含量作图，

绘制标准曲线.

一-一一--‘---‘----一

一min

图Bl一甲基麟色谱图

B5.4测定:按绘制标准曲线的条件，取10pL样品提取液进样，重复3次，以平均峰高减去对照试验峰

高，从标准曲线上求得一甲基麟含量(pg),

B6计算

··························⋯⋯(B1)

式中:x—空气中一甲基麟浓度，mg/m';

C-测得一甲基麟含量，mg;

Vo—标准状况下的样品体积,L,

Gs16222一1996

s7说明

al.1本方法的最小检出浓度为。.0042mg/m'(采样体积100L),测定范围为。.0lmg/m'--

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