《萜类化学》课件.ppt

1、萜类化学、发表人：王之建、学习目的、萜类化合物源、种类、分离理解香气、结构特性理解香料的应用天然香料、合成香料调香追求自然和谐统一、模仿自然、把握天然成分、利用生物质资源的理解原料源、一般合成方法全合成主要技术、半合成主要理解原料多种植物的花、水果、叶、根等含有挥发性香味的物质含有无环、无脂环、芳香和杂环的化合物。 其分类为：1.萜类2 .芳香族化合物3 .含氮和含硫化合物4 .其他化合物、萜类、1 .萜类化合物的主要理化性质萜是精油的成分，含有碳和氢或烃。 萜烯类可以是无环或环状或烃类、醇类、酮类、内酯或氧化物； 固体或液体可以是对热和空气中的氧敏感的2 .萜类化合物的分子结构3 .萜类化合

2、物的立体化学结构几何同分异构体(香叶醇、香叶醇)、立体异构(薄荷脑)4.萜类化合物的分类芳香族化合物：单环芳香族化合物(卤化烃、醇类， 醛类、酯类化合物类、内酯)、双环芳香族化合物(联苯醚)杂环化合物：五元杂环(呋喃类、吡咯、噻唑类)、六元杂环(吡嗪类) 其他化合物： 1引言2单萜烯类无环单萜烯二环单萜烯类生物质资源在天然香料中的应用3倍半萜类化合物4二萜类化合物类化合物，引言，萜类的含义和分类萜类的分布萜类的来源学说是单萜烯、倍半萜、二萜类化合物的理化性质， 介绍了萜的意义和分类、萜的意义萜类化合物(Terpenoids )的大部分植物都含有萜类化合物，动物和真菌也含有萜类化合物，特别是香茅

3、油、山苍子由、松节油柑橘油、薄荷脑油等精油。 桂花提取物是从黄色到榨黄色的膏状物。 闻到桂花的香味。 融点4045、酯类化合物值40、净油含量60%。 用乙醇萃取精华得到桂花纯油，从鹅黄色中提取黄色液体。 纯油的主要成分有-和-紫酮、-癸内酯、二氢-紫醇和酮、芳樟醇及其氧化物、茶螺烷烃等。玫瑰精油、玫瑰醚(1.7% )香茅醇(51.9% )、香叶醇(14.5% )冰乙酸香茅酯类化合物(3.1% )石竹乙烯、金合欢醇等，茉莉纯油、芳樟醇14.33%挥发油中主要有单萜烯和倍半萜类化合物，少数为二萜类化合物类化合物。 柠檬烯、胡萝卜素、-胡萝卜素、大量实验研究表明，3，5-di hydroxy-3-

4、methylpentanoicacid (mevalonic acid，MVA ) (。 因此，一般认为由3，5 -二羟基-3-甲基正戊酸衍生的，分子式符合(C5H8 )n通式的诱导体都被称为萜类化合物。 其中多数是由异戊二烯单位的首尾相连，具有(c5h 10 ) n n=1，2，2的组成。 现在也沿用了古典的O.Wallach在1887年提出的“异戊二烯法则”(isoprene rule )，根据异戊二烯单位的多少进行分类。萜类化合物的分类是根据构成分子的异戊二烯单元的数量，单萜烯萜(c10 ) :异戊二烯单元倍半萜2个(c15 ) :异戊二烯单元二萜类化合物3个(c20 ) :异戊二烯单元

5、三萜4个(c30 ) 可以分类的云同步根据各萜类在分子结构中碳环的有无和数量的多寡，进一步分为链萜、一环萜、二环萜、三环萜、四环萜等，如链状二萜类化合物、一环二萜类化合物、二环二萜类化合物、四环二萜类化合物。由于萜类化合物多为含氧诱导体，因此萜类化合物可分为醇、醛、酮、羧酸、酯类化合物和氰苷类等萜类化合物。按照IUPAC中规定的系统命名法命名，产生更多的接触熟练。 我国都是用英语俗名意译，由“阿肯”、“恩”、“酒精”等班名连接而成。 习惯于使用樟脑油、薄荷脑等俗名。萜类化合物分布、萜类化合物广泛分布于植物界，据不完全统计，萜类化合物超过22000种。 存在最多的是种子植物，特别是被子植物。 萜

6、类化合物常与树脂、橡胶共生，与生物碱相斥。 富含挥发油的植物：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、艺香料、龙脑科、芹科、唇形科、败酱科、菊科、姜科等。 香茅油、山苍子油、芳樟油、柏木油、柑橘油和薄荷脑油等是萜类香料生产的重要原料。 作业： 1山苍子油(柠檬醛)综合利用2松节油(-蒎烯、-蒎烯)在香料中的应用要求： 10种以上香料品种，水生植物中挥发油分布较少。 菌类和苔藓类中，也有斜卧青霉(青霉decumbens )等萜类合成后可合成橘红色的三级醇。 近年来，在海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 萜类的来源说法、经验的异戊二烯规律是自然段中存在的萜类化合物全部由异戊二烯派生出来的，是异戊二烯的

7、多聚体或诱导体，作为判断是否符合异戊二烯规律的重要原则。 后来发现许多萜类化合物的碳棚结构不能用异戊二烯的基本单元区分，与一些异戊二烯的规律不符时，少数萜类结构不符合异戊二烯的规律，是转移过程中发生异构化或裂解反应的结果。 天然异戊二烯属半萜类化合物类(hemiterpenoids )可以在植物的叶绿体中形成，广泛存在，但其量极少，其来源途径尚不清楚。 在自然段中，一些半萜常与非萜类化合物结构的母核结合形成异萜类化学基或异戊化学基支链，形成一种混杂的萜类化合物，多见于黄烷酮和苯丙类化合物。 单萜烯、倍半萜、二萜类化合物、单萜烯类分子式为C10H16，其分子中含有两个异戊二烯单元。 薄荷酮存在于

8、薄荷油、胡薄荷油、布枯油等精油中() -薄荷酮存在于裂叶荆芥油中(-)-异薄荷酮存在于阿尔及利亚和刚果的香叶油中() -异薄荷酮存在于葡萄牙和摩洛哥产的薄荷油中。二环单萜烯、倍半萜类(sesquiterpenes )分子式为C15H24，其分子中含有3个异戊二烯单元，无色粘稠液体，b.P 125/66.5Pa，有铃兰气味，玫瑰油，茉莉油中存在的用于制备高级香精的珍贵香料昆虫的其十万分之一浓度的水溶液能阻止蚊子成虫的出现，对虱子也有致死作用。 龙涎酮是20世纪70年代研制成功的新型合成香料，有木香与龙涎香的香味，外观是液体，是三种同分异构体的混合物。 根据同分异构体的成分不同，布兰德的龙涎酮的香

9、味也不同。 龙涎酮除可广泛用于香水、化妆品、合成洗涤剂等日化香精配方外，也可用于香烟加香，是香烟用香精重要成分的添加剂，目前世界年产量已达千吨。 从山道年蕾中提取的无色晶体，m.p170不溶于水，易溶于有机溶剂。 一直以来，驱虫药是压电石英常用的驱虫药，起到了麻痹症蛔虫将其排除体外的作用，但对人也有相当大的毒性。 二萜类化合物类(diterpenes )分子式为C20H22，其分子中含有4个异戊二烯单元。 维生素a、鹅黄色结晶m.p64存在于动物的肝、雪花膏、蛋黄、鳕鱼肝中。 不溶于水，容易溶于有机溶剂。 照射紫外光的话会变成惰性。 存在于松脂中，是松香的主要成分。松香是广泛应用于造纸、制肥皂

10、、制涂料等工业的原料。萜类化合物的理化性质、萜类化合物的特点1、成分范围广、相互结构性质差异大2、衍生自同一来源途径3 .结构共同点：大部分为双键、共轭双键和活性氢，许多萜类具有内酯结构，一、性状1、形态单萜烯和倍半萜是有特殊香味的油状液体，常温二萜类化合物和二倍半萜多为结晶性结晶。 2 .味萜类化合物萜类化合物苦味多，某种味极苦.个别萜类化合物具有强甜味.3.旋光度和折射性萜类化合物含有大量C*，具有光学活性的低分子萜类化合物具有高折光率. (二)溶解性1，亲油性2，单萜烯和倍半萜为水蒸气蒸馏3，随着萜类化合物的氰苷类水溶性增强，可溶于热水中4 .具有内酯结构的萜类化合物可溶于碱水溶液中，氧化后再从可水中析出，注意：萜类化合物对高热