《炔烃和二烯烃》PPT课件.ppt

1、1,2,5.1 炔烃 （CC）,通式：(CnH2n-2) 不饱和度：=2,1、结构： C：sp 杂化,一、 炔烃的结构、异构和命名,思考：乙炔分子中电子云的形状？,2、命名：同烯烃 3、异构,3,二、炔烃的物理性质,三、炔烃的化学性质,1、亲电加成（顺马加成） 思考：相同条件下加成，炔烃和烯烃哪个反应快？,4,2、亲核加成,3、金属炔化物的生成,C-Na+,C-Li+,灰白色,红棕色,讨论：从结构上说明为什么会生成金属炔化物？,5,C-Na+,C-Li+,注意：,RX 只能为伯卤代烷，其他卤代烷易发生消去。,4、氧化反应,强氧化剂,强氧化剂：O3或KMnO4,6,5、加氢和还原 完全加氢 部分

2、加氢,7,四、 炔烃的制法,1. 二卤代烷脱HX,RCHXCH2X RCH2CHX2,8,2. 炔烃的烷基化,C-Na+,C-Li+,注意：,RX 只能为伯卤代烷，其他卤代烷易发生消去。,9,5.2 双烯烃 一、共轭二烯烃的结构,二烯烃的分类（根据C=C的相对位置） 孤立二烯烃：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 累积二烯烃：CH2=C=CH2 其结构为：,共轭二烯烃： CH2=CH-CH=CH2,10,2. 1,3-丁二烯的结构：,特点：,*键长平均化 *体系能量降低，稳定性增加 * 4个P 电子形成大 键，其电子是离域的，流动性更大，当体系一端受到试剂进攻时，会出现交替极化现象,11

3、,二、 共轭作用： 1、共轭体系：在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道可与C=C形成一个包括两个以上原子核的大键，这种体系叫共轭体系。 共轭体系的分类（根据与C=C共轭的p轨道的类型） （1）- 共轭 eg. CH2=CH-CH=CH2 （2）p- 共轭 eg. CH2=CH-Cl,思考：,比较CH2=CHCH2Cl 与CH3CH=CHCl的活性。,12,超共轭作用不如共轭作用强 烯烃稳定性：R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CH2CH2=CH2,2. 超共轭作用 (1) - 超共轭 eg. CH3-CH=CH2,13,(2) -p 超共轭 eg. （CH3）3

4、C+ 所以，碳正离子稳定性： (CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+,3. 共轭效应的相对强度 推电子：+C 吸电子：-C,14,（1）p- 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C,.,若无电子，则为吸电子-C,15,（2） - 共轭 -C：电负性强的元素吸引电子，使共轭体系的电子云向该元素偏移，呈吸电子共轭效应,-C顺序：同族： =O =S 同周期：=O =NR =CR2,超共轭效应： 一般是供电子的 顺序：-CH3 -CH2R -CHR2 -CR3,16,三、共轭二烯烃的性质,加卤素和卤化氢 1,2-加成， 1,4- 加成,17,2. 狄尔斯阿德尔反应（

5、双烯合成）,+,Y=吸电子基团如：,18,反应特点：,共轭二烯烃中若两个双键为s-反式构象，则不易发生狄阿反应 该反应为顺式加成，产物保持二烯烃和亲二烯体原来的构型 该反应为可逆反应，加成产物在较高的温度下加热又可恢复原来的反应物，可用来提纯、鉴别共轭二烯烃,19,带有给电子取代基的二烯烃和带有吸电子基的亲二烯体对反应有利 该反应具有很强的区域选择性。当二烯烃和亲二烯体上均有取代基时，实验证明：当两个取代基处于邻位或对位的产物占优势。 当二烯烃上有给电子取代基而亲二烯体上有不饱和基团如羰基、羧基、酯基、氰基、硝基等与烯键或炔键共轭时，优先生成内型（endo)加成产物,20,1. 意义：某些化合

6、物无法用单一的式子精确地表示其结构，故用共振式表示,5.3 共振式,21,注意：,共振式是指构造式相同，电子分布不同的式子 真实分子是所有共振极限式的总和共振杂化体 真实分子的能量比每一个共振极限式的能量都要低。如共振体由几个等同的经典结构式组成，则真实分子的能量往往特别低，分子也就越稳定。,22,2. 书写共振式应当注意的问题： 各经典结构式中原子在空间的位置应当相同或接近相同，它们之间的差别在于电子的排布 所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数目应当是一样的 等同的经典结构式贡献相等 经典结构式中，如所有属于周期表第一和第二周期的原子都满足惰性气体电子构型，其贡献较未满足的大,23,没有正负电荷分离的经典结构