天然药物化学的结构解析-研究生.ppt

1、天然药物的结构解析,前 言： 天然药物单体化合物的结构表征(即测定) 从分子水平认识物质的基本手段，是天然药物化学的重要组成部分。过去，主要依靠化学方法进行各类型有机化合物的结构测定, 其缺点是：费时、费力、费钱，需要的样品量大。例如：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。,而现在的结构测定，则采用现代仪器分析法，其优点是：省时、省力、省钱、快速、准确，样品消耗量是微克级的，甚至更少。它不仅可以研究分子的结构，而且还能探索到分子间各种集聚态的结构构型和构象的状况，对人类所面临的生命科学、材料科学的发展，是极其重要的。,Palytoxin,结构研究

2、的主要程序,U=IV-I/2+III/2+1,初步推断化合物类型,测定分子式，计算不饱和度,确定官能团或结构片断或基本骨架,推断并确定分子平面结构,推断并确定分子的主体结构,元素定量分析配合分子量测定 同位素丰度比法 HR-MS,UV、IR、MS、NMR,文献,CD、ORD、NOE、2D-NMR、X-ray,核磁共振仪,核磁共振谱,一、基本原理,1. 原子核的自旋 核象电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量。,核的自旋角动量()是量子化的，不能任意取值， 可用自旋量子数(I)来描述。,I0、1/2、1,I = 0， =0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会 产生共振信号。, 只有当I O时，

3、才能发生共振吸收，产生共振 信号。,I 的取值可用下面关系判断：,质量数（A） 原子序数（Z） 自旋量子数（I）,奇 数 奇数或偶数 半整数 n + 1/2。n = 0,1,2,奇 数 整 数,偶 数,偶 数 0,例如：,常见的NMR谱有：1H 13C 15N 19F,取向数 = 2 I + 1 （在没有外电场时，自旋核的取向是任意的）。,1. 化学位移的由来 屏蔽效应 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。,二、化学位移 定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。因此一个质子的化学位移是由其周围的电子环境决定的。,H核在分子中不

4、是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H。这样，H核的实际感受到的磁场强度为：,若质子的共振磁场强度只与(磁旋比)、电磁波照射频率v有关，那么，试样中符合共振条件的1H都发生共振，就只产生一个单峰,这对测定化合物的结构是毫无意义的。实验证明：在相同的频率照射下，化学环境不同的质子将在不同的磁场强度处出现吸收峰。,式中：为屏蔽常数,核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应(又称抗磁屏蔽效应)。,显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发 生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区

5、；反之，共振信号将移向低场区。,因此，H核磁共振的条件是：,2. 化学位移的表示方法,化学位移的差别约为百万分之十，精确测量十分困难，现采用相对数值。以四甲基硅（TMS）为标准物质，规定：它的化学位移为零，然后，根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们的化学位移值。,零点,-1,-2,-3,1,2,3,4,5,6,6,7,8,9,化学位移用表示，以前也用表示， 与的关系为： = 10 - ,TMS,低场,高场,核磁共振氢谱图示,为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(值规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容

6、易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。,三、影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中,影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。,(1)电负性的影响：,元素的电负性，通过诱导效应，使H核的核外电子 云密度，屏蔽效应，共振信号低场。例如：,(2)磁各向异性效应：因化学键的键型不同，导致与其相连的氢核的化学位移不同。,A.双键碳上的质子,烯烃双键碳上的质子位于键环流电子产生的感生 磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），去 屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的质子的共振信号移,向稍低的磁场区，其 = 4.55.7。,同理，羰基碳上的H质子与烯烃双键碳上的H质子相似，也是处

7、于去屏蔽区，存在去屏蔽效应，但因氧原子电负性的影响较大，所以，羰基碳上的H质子的共振信号出现在更低的磁场区，其=9.410。,B.三键碳上的质子：,碳碳三键是直线构型， 电子云围绕碳碳键呈筒型分 布，形成环电流，它所产生的 感应磁场与外加磁场方向相反， 故三键上的H质子处于屏蔽区， 屏蔽效应较强，使三键上H质 子的共振信号移向较高的磁场 区，其= 23。,3.55 3.75 1.77 2.31,浓度对值的影响,(CH3CH2OH/CCl4: a, 10%; b, 5%; c, 0.5%),Ha = 0.76ppm, Hb = 1.15ppm,共轭效应,小结：,特征质子的化学位移值,1,0,2,

8、3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃,0.21.5,CH2Ar CH2NR2 CH2S CCH CH2C=O CH2=CH-CH3,1.73,CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2,24.7,0.5(1)5.5,68.5,10.512,CHCl3 (7.27),4.65.9,910,OH NH2 NH,CR2=CH-R,RCOOH,RCHO,常用溶剂的质子的化学位移值,D,四、决定质子数目的方法,吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自 动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。,峰面积的大小与质子数目成正比。,峰

9、面积高度之比 = 质子个数之比。,五、共振吸收峰（信号）的数目 一个化合物究竟有几组吸收峰，取决于分子中H核 的化学环境。,有几种不同类型的H核，就有几组吸收峰。,例如：,低分辨率谱图,化学等价,分子中若有一组核，其化学位移严格相等，则这组核称为彼此化学等价的核。例如CH3CH2Cl中的甲基三个质子，它们的化学位移相等，为化学等价质子，同样亚甲基的二个质子也是化学等价的质子。,例1：CH3-O-CH3 一组NMR 信号 例2：CH3-CH2-Br 二组NMR信号例3：(CH3)2CHCH(CH3)2 二组NMR 信号 例4：CH3-CH2COO-CH3 三组NMR 信号,处于相同化学环境的原子

10、 化学等价原子 化学等价的质子其化学位移相同，仅出现一组NMR 信号。 化学不等价的质子在 NMR 谱中出现不同的信号组。,化学等价质子与化学不等价质子的判断,- 可通过对称操作(对称轴Cn，对称平面，对称中心)或快速机制（如构象转换）互换的质子是化学等价的。 - 不可通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 - 与一个手性碳原子相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的。,化学等价质子与化学不等价质子的判断,六、自旋偶合与自旋裂分 。,产生的原因：,相邻的磁不等 性H核自旋相互作 用（即干扰）的结 果。这种原子核之,间的相互作用，叫做自旋偶合。由自旋偶合引起的谱线 增多的

11、现象，叫做自旋裂分。,偶合表示核的相互作用，裂分表示谱线增多的现象。,现以CH3CH2I为例，讨论自旋偶合与自旋裂分作用：,自旋偶合与自旋裂分规律,1H在磁场中有两种自旋取向 表示氢核与磁场方向一致. 表示氢核与磁场方向相反. 乙基中-CH2的氢可以与磁场方向相同,也可与磁场方向相反.两个氢自旋组合共有四种(、）,产生三种局部磁场。,亚甲基所产生的三种局部磁场，影响邻近甲基上的质子所受到的磁场作用。 和两种状态产生的磁场恰好相互抵消，不影响甲基的质子共振峰。 状态磁矩与外磁场一致，相当于-CH3上H处于去屏蔽区，发生共振时所需磁场比小，出现在较低场。 状态磁矩与外磁场相反，相当于-CH3上H处

12、于屏蔽区，发生共振时所需磁场比大，出现在较高场。,因此，-CH2的两个1H产生的三种不同的局部磁场，使邻近的甲基质子分裂为三重峰。 由于上述四种自旋组合概率相同。因此，三重峰相对面积比为：1:2:1。 同理，甲基上三 个氢产生四种不同的 局部磁场，反过来使 邻近亚甲基峰分裂为 四重峰，根据概率关 系，可知其面积比近 仅为1:3:3:1。(如图),峰的数目 = n + 1 n：为相邻H核的数目,当某组质子有n个相邻的化学等价质子时，这组质子的吸收峰将裂分成n +1重峰。n数 二项式展开式系数 峰形0 1 单峰 s 1 1 1 二重峰 d2 1 2 1 三重峰 t3 1 3 3 1 四重峰 q4

13、1 4 6 4 1 五重峰 m 5 1 5 10 10 5 1 六重峰 严格的一级谱才符合上述公式 vJ,七、偶合常数,每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。,偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。,值得注意的是：,自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关，,当相隔单键数3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J 值趋于0，即不发生偶合。,磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3CH3只有一个单峰。,氢裂分的表示、耦合常数的计算,单峰（s） CH3Cl CH3OCH3 双峰 （d） CH3CHC

14、l2 三重峰（t） CH3CH2OH 四重峰（q) CH3CH2OH,dd峰 Cl2CHCH2CH=O dt峰 Cl2CHCH2CH2 其他：dq，ddd，dddd等,d峰：(6.2505-6.2295)*400=8.4 Hz,Cl2CHCH2CH=O,同碳质子的偶合常数（2J，J同） 以2J或J同表示，2J一般值较大 （大于10），但双键耦合常数只有02 Hz。 影响2J的因素主要有：取代基电负性会使2J的绝对值。对于脂环化合物，环上同碳质子的2J值会随键角的增加而减小。,邻碳质子的偶合常数（3J, J邻）,3J 的大小与二面角、取代基电负性、键长、键角等因素有关。,3J与二面角的关系,3J

15、与二面角的关系： JaaJaeJee 若邻碳二氢皆处于直立键位置，则其对应的二面角约为180，JaaJ180；若邻碳二氢分别处于直立键和平伏键位置，则其对应的二面角约为60，若邻碳二氢皆处于平伏键位置，则其对应的二面角约为60，JaeJeeJ60,饱和型邻位偶合常数,在饱和化合物中，通过三个单键（H-C-C-H）的偶合叫饱和型邻位偶合。开链脂肪族化合物由于键自由旋转的平均化，使3J数值约为7Hz。,烯型邻位偶合常数,烯氢的邻位偶合是通过二个单键和一个双键（H-C=C-H）发生作用的。由于双键的存在，反式结构的双面夹角约为180o，顺式结构的双面夹角为0o，因此J反大于J顺.,反式烯键氢原子J=

16、1220(16) 顺式烯键氢原子J=812(10),芳氢的偶合常数,芳环氢的偶合可分为邻(3J, J邻)、间(4J, J间) 、对(5J, J对)位三种偶合，偶合常数都为正值， 邻位偶合常数比较大，一般为6.09.4 Hz(三键)， 间位为0.83.1Hz（四键）， 对位小于0.59Hz（五键）。 一般情况下，对位偶合不易表现出来。苯环氢被取代后，特别是强拉电子或强推电子基团的取代，使苯环电子云分布发生变化，表现出J邻、J间和J对的偶合，使苯环质子吸收峰变成复杂的多重峰。,远程偶合,超过三个键的偶合称为远程偶合(long-range coupling)，如芳烃的间位偶合和对位偶合都属于远程偶合

17、。远程偶合的偶合常数都比较小，一般在03Hz之间。常见的远程偶合有下列几种情况： (1)丙烯型偶合 (2)高丙烯偶合 (3)累积不饱和体系,(4) W（M）型偶合,6 自旋系统及图谱分类,6.1 核的等价性质 6.2 自旋系统的分类 6.3 图谱的分类 6.4 几种常见的自旋系统,6.1 核的等价性质 化学等价：化学位移严格相等的核称为化学等价核， 化学位移相同的原子核。 磁等价：一组核对组外任何核表现出相同大小的偶合 作用，即只表现出一个偶合常数，这组核称为磁等价核。 磁全同：既化学等价又磁等价的原子核，称为磁全同核 。,磁不等价的情况,1. 单键带有双键性时会产生磁不等价质子， R-CO-

18、N(CH2CH3)2, 2个CH2 会出现2组四重峰， 2个CH3会出现复杂的多重峰（ 2组三重峰的重叠） 2. 双键同碳质子具有磁不等价性 H2C=CHR 3. 单键不能自由旋转时，也会产生磁不等价质子，BrCH2CH(CH3)2 有三种构象，室温下C-C快速旋转，CH2上2个质子是等价的，但在低温下C-C不能快速旋转， CH2上2个质子所处的环境有差别而成为不等价质子。,4. 与不对称碳相连的CH2, 2个质子是磁不等价的 5. 固定在环上的CH2, 2个质子是磁不等价，甾体环，三萜环等。 6. 苯环上化学环境相同的质子可能磁不等价,6.2自旋系统的分类,自旋系统的定义 通过自旋-自旋偶合

19、联系起来的若干组磁性等同核，构成一个自旋系统。系统内部的核互相偶合，但不和系统外的任何核相互作用。系统与系统之间是隔离的.,自旋系统的命名,分子中两组相互干扰的核，它们之间的共振频率差小于或近似于偶合常数 J 时，则这些共振频率近似的核分别以A、B、C字母表示。若其中某种类的磁全同的核有几个，则在核字母的右下方用阿拉伯字母写上标记，如Cl-CH2-CH2-COOH中间二个CH2构成A2B2系统。 分子中两组互相干扰的核，它们的共振频率差远大于它们之间的偶合常数（ J），则其中一组用A、B、C表示，另一组用X、Y、Z表示。 共振频率差不很大时，用A、M字母表示。 若核组内的核为磁不等价时，则用A

20、、A、B、B加以区别。,图谱的分类,核磁共振图谱可分为一级谱图和二级图谱，或称为初级图谱和高级图谱。,一级图谱： 条件： / J 10 特点： 1。磁全同质子之间，虽然 J0，但对图谱不发生影响 Cl-CH2CH2Cl 只表现出一个峰 2。裂分后峰的数目,符合n+1规律（对于I=1/2的核) 3。 多重峰的中心即为化学位移值 4。 峰型大体左右对称，各峰间距离等于偶合常数J 5。 各裂分峰 的强度比符合(a+b)n展开式各项系数比,一级自旋-自旋裂分规则,当I=1/2时，自旋裂分峰数目服从n+1规则。 1. n+1规则：当某基团上的氢有n个相邻的氢时，它将显示n+1个峰，各峰的高度比基本为二项

21、式的各项系数比,若这些相邻的氢处在不同的环境中时，（如一种环境中氢n个，另一种环境中氢n个），则裂分峰将显示（n+1）（n+1）个峰。则应考虑偶合常数的大小。 对如下结构：,以Hd为观察核： 1） Jad=Jbd=Jcd，则Nd=（na+nb+nc）+1。 2） JadJbdJcd 则Hd核共振峰的数目为：Nd=（na+1）(nb+1) (nc+1) 3） JadJbdJcd，从外表上看：Nd=（na+nb+nc）+1。,二级图谱,不符合一级图谱条件的图谱极为二级谱 一级图谱的所有特征，二级谱都不具备 二级谱的谱图复杂，难以解析 由于与测定条件有关，而J值与测定条件无关，在不同条件下得到的谱图

22、往往成不同的裂分系统： CH2=CHCN 中的三个质子： 在 60Hz 的仪器测定时 表现为ABC系统 100Hz的仪器测定时 表现为ABX系统 220Hz的仪器测定时 表现为AMX系统,高级谱，采用一些实验手段简化成一级图谱。 1、加大磁场强度 J不随外磁场变化而改变的，但差值却随B0改变而改变。 因此，加大外磁场强度，增大,/J增大,直到/J10可获得一级图谱。,CH3CH2OH B0 = 1.4TG, =（CH2） （CH3） = 148 73.2 = 74.7Hz B0 = 2.3TG, =(CH2) (CH3） = 247 122 = 125Hz,2、双照射去偶法（称共振法） （1）

23、双照射去偶法（具有双照射去偶器）,去偶原因： 辅助振荡器对Hb强烈照射时,使高能态Hb核饱和,不再产生净吸收,Hb峰消失,Ha只剩下一个单峰。 该法不仅可简化图谱,且可确立哪些核与去偶质子有偶合关系。,照射 Hb,核奥佛好塞效应（简称NOE）分子内存在空间位置上相互靠近的两个质子 Ha和 Hb 时，用双照射法照射其中一个质子Hb 使之饱和，则另一个靠近的质子Ha 共振信号就会上升，这种现象NOE.,产生原因：两个质子空间位置十分靠近，相互弛豫较强，当 Hb 受到照射达到饱和时，它把能量转移给 Ha ，于是Ha 能量吸收增加，共振吸收峰面积增大。 NOE效应大小与质子间距离的六次方成反比，当质子

24、间距0.3nm以上时，观察不到。 确定化合物构型的基础,3、位移试剂 位移试剂：指在不增加外磁场强度的情况下，使试样质子的信号发生位移的试剂。,常用：Eu（DPM）3 三（2,2,6,6四甲基）庚二酮3,5铕 加入试样中，络合物中心Eu3+可能再与含有孤对电子的原子(-NH2、-OH等)配位。Eu3+有强烈的吸电子性，与孤对电子配位后使相邻近的质子去屏蔽，因而使之向低场移动。 离配位键越近的质子改变越大，这样，原来重叠共振信号，便可能展开，利于解析,6.4 几种常见的自旋系统,AB系统： ABX系统： AMX系统 AB2系统： A2B2系统： AABB系统：,AB系统：环上孤立的CH2, 二取

25、代乙烯,四取代苯等.,ABX系统：,AMX系统,AB2系统:苯环对称三取代,吡啶环对称二取代等,AABB系统：苯环的对称二取代(不同基团的对位取代,相同基团的邻位取代),一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。,4.2 氢谱 1H化学位移 170 耦合常数 Karplus-Conroy方程： 3J

26、HHacos2-0.28 （90，a=8.5；90，a=9.5） 重氢（氘）交换 RXHD2ORXDHDO 重氢（氘）交换是确定XH（XH，其中X为O，N，S）官能团存在的有力证据,2.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。,谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。,3. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示：,试推断该化合物的结构。,解：,由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物；,由谱图可知：,(1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核；,(2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b c各组吸收峰的质子数分别为3、

27、2、2；,(3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。,结论：该化合物的结构应为：,4,C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 =1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH,5,C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 =4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH,13C NMR,化学位移 0300 酮羰基C出

28、现在190220，氰基：110120，异氰基：135150，氰酸酯：105120，异氰酸酯：120135，硫氰酸酯：110120，异硫氰酸酯：125140。醚类甲氧基一般出现在5562，酯类甲氧基出现在52附近，N-甲基出现在3045，S-甲基一般出现在25，,优点：由于化学位移信号出现的值域宽，使图谱显的比较清晰，这样对结构解析有帮助。 缺点：由于13C天然丰度很低（1）使测定需要比较多的量，一般需要10mg以上，对于分子量比较大如三萜皂苷，需要30mg。,DEPT：用以判断碳的类型，可以指导化合物中季碳、伯碳、仲碳、叔碳的数目。 1350: 季碳不出现，CH2出倒峰；CH和 CH3出正峰。

29、 900：只出现CH 450：出现CH和CH3,青蒿素,1H NMR,13C NMR,Dept,二维核磁： H,H-COSY是一种最简单的二维NMR实验，它关联分子中偶合质子的化学位移。在此二维谱中，二个频率轴都以质子的化学位移作图，因此谱图是方形对称的。其一维1H NMR谱的投影出现于对角线上（称对角峰或对角信号）。对角线以外信号称交叉峰或相关信号，它们处于1H-1D-NMR信号的水平和垂直连线的交叉点上，表明对应的二个质子间相互自旋耦合。因此，H,H-COSY谱图揭示的是质子与质子间的自旋偶合关系。快速确定分子中质子与质子间通过化学键的偶合关系，包括质子间孪生（2JHH）、邻位（3JHH）

30、或远程如烯丙位和W型（4JHH）的偶合。,1H-1H COSY,HMQC 在二维C,H相关谱图中13C化学位移出现在X轴，1H化学位移出现在Y轴，交叉峰出现在相应的13C和1H信号的垂直和水平连线的交叉点上。提示相应的1H和13C核是通过1JCH相互关联的。它能够提供C，H之间通过键的直接连接（1JCH），清楚地告说你在一个C原子上连接几个H原子，提供了C共振信号的多重度的信息。同时揭示出哪个H原子连接在哪个C原子上，为把质子与质子间的偶合相关信息转变成为C原子与C原子的连接提供了基础。,HMQC,HMBC 对应于季碳原子化学位移的交叉峰提示出与该季碳原子相连接的分子部分构造的信息，如下式所示

31、： C1HC2*C3H 其中C*为季碳原子，如果H1显示与C2*和C3的交叉峰或H3显示与C1和C2*的交叉峰，可以藉此把C1，C2*和C3三个C原子依次连接起来。不仅如此， HMBC实验还为把杂原子X（XO，S，N等）接入分子骨架提供了依据，如下式所示： C1HXC2H,H M B C,绝对构型：可以确定每个手性中心的构型如R或S。 相对构型：通常用和表示，平面上方用 ，下方用。 NOESY只能确定化合物的相对构型，要确定决定构型可用CD法、X单晶衍射，或化学法。,NOESY,在环A中，H3与H7之间有NOE，表明它们是顺式取代。H3与4-CH3之间和H7与6-CH3之间的NOE相关提示H3

32、，H7，4-CH3和6-CH3都是顺式取代。同样在环B中，14-CH3与15-OH之间的NOE相关提示它们是顺式取代,其中1和2磁等价，5a和5b是不等价,质谱(MS),1 定义 质谱（Mass Spectroscopy）是记录分析样品在质谱仪中经高温（300）气化，在离子源受一定能量冲击产生阳离子，而后在稳定磁场中按质量和电荷之比（m/z）顺序进行分离并通过检测器表达的图谱。图中的每一个峰代表一个质量数。 2 作用 根据分子离子峰（通常在最高处）与碎片峰的质荷比推导化合物的结构。高分辨质谱则直接给出分子量的精确数字和分子式。这是解析化合物结构的重要基础。 ，然后运用各类化合物的碎片规律进行分析，为确定化合物化学结构提供极其重要的数据。 .,进样系统,离子源,质量分析器,检测器,控制和数据处理系统,真空系统,*质谱中不能用平均原子量（如氯=35.45）计算，而要35Cl=34.96885359。一般以12C=12.00000000为标准。有机化合物中各元素与其同位素的精确质量如下：,1H=1.00782522 2H=2.01410222 14N=14.00307440 15N=15.0001