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文档简介
1、第二节 分子的立体结构,四、配合物理论简介,缘起:1994年12月至1995年3月,清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生朱令中了铊毒,病情严重。 1995年4月10日开始,为救治清华女生朱令铊中毒,各国医生为她“网上会诊”,曾引起国内外舆论界的轰动 。 1995年4月底,经北京市职业病卫生防治所的陈震阳教授化验确诊后,在协和医院,用某药救治。 在服用该药后不到24小时内,朱令体内的铊量开始下降,10天之后,她的血液、脑脊液中铊离子的含量就降至为零。,该药是一种配合物叫普鲁士蓝,普鲁士蓝 是一种深蓝色的颜料,在画图和青花瓷器中应用。 是 1704 年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻
2、找蓝色染 料,而将兽皮、兽血同草木灰在铁锅中强烈地煮沸而得到的。 直到20年以后,一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质, 也掌握了它的生产方法。 经研究确定化学式为 KFeFe(CN) 6 (六氰合铁酸亚铁钾) 。 德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色, 直至第一次世界大战前夕才更换成土灰色。,在医疗上铊可取代普鲁士蓝上的钾后,形成不溶性物质排出体外,对治疗经急慢性铊中毒有一定疗效。,天价元代青花瓷,叶绿素(含镁配合物),血红素(含铁配合物),Cu2+,有空轨道接受孤对电子,有孤电子对,H2O,Cu(H2O)42+,Cu2+与H2O是如何结合的呢?,一、 配合物的组成,Cu(NH3)4
3、 SO4,配合物,外界,内界(配离子),中心原子或离子,配体,配位数,配位原子,0.01mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量的AgNO3溶液处理,产生0.02molAgCl沉淀,此氯化铬最可能为( ) ACr(H2O)6 Cl3 BCr(H2O)5Cl Cl2H2O CCr(H2O)4Cl2 Cl2H2O DCr(H2O)3Cl33H2O,课堂练习一,B,Cu2+能与NH3、H2O、Cl-等形成配位数为4的配合物。(1)Cu(NH3)42+中存在的化学键类型有_(填序号)。A.配位键 B.极性共价键 C.非极性共价键 D.离子键 (2)Cu(NH3)42+具有对称的空间构型,Cu
4、(NH3)42+中的两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的 产物,则Cu(NH3)42+的空间构型为_。,课堂练习二,A B,平面正方形,3、 配合物的性质,(1)配合物具有一定的稳定性,配位键越强,配合物越稳定,当遇上配合能力更强的配体时,由一种配离子可能会转变成另一种更稳定的配离子。,二 、 配合物的性质,【实验1 】 向试管中加入2mL0.5mol/L的 CuSO4 溶液,再滴入2mol/L的氨水溶液,观察现象?,学生分组实验探究,蓝色沉淀,深蓝色的透明溶液,离子方程式:,Cu2+2NH3H2O=Cu(OH)2+2NH4+,Cu(OH)2+4NH3H2O=Cu(NH3)42+2
5、OH-+4H2O,所得溶液为: Cu(NH3)4SO4 深蓝色离子: Cu(NH3)42+,总反应:Cu2+ 4NH3H2O Cu(NH3)4 2+ + 4H2O,3、 配合物的性质,(2)电离:配合物一般为强电解质,在溶液中完全电离出外界离子和内界配离子,但内界配离子电离程度很小。,注意:电离方程式的书写。,溶解度的改变,Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O,1.氢氧化铜沉淀溶于氨水:,氯化银沉淀溶于氨水: AgCl+NH3H2O=AgOH + NH4Cl AgOH+
6、2NH3H2O= Ag(NH3)2OH+2H2O,2.“王水溶金”,Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-,(3)形成配合物后,(3)形成配合物前后性质的改变,颜色的改变,实验2-3在盛有氯化铁溶液(或任何含有的Fe3+溶液)的试管中滴加硫氰化钾(KSCN)溶液。,现象:溶液变为血红色,作用:检验或鉴定Fe3+,用于电影特技和魔术表演。,注意:方程式中Fe(SCN)3不能分开写!,(3)形成配合物后,(2013,山东)如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分),有关的叙述正确的是( )A.该叶绿素只含有 H、Mg、C 、 N元素B.该叶绿素是配合物, 中心离子是镁离子C.该叶绿
7、素是配合物,其配体是N元素D.该叶绿素不是配合物,而是高分子化合物,链接高考一,B,(2012,海南)配位化合物Pt(NH3)2Cl2有顺铂和反铂两种同分异构体顺铂在水中的溶解度较大,具有抗癌作用;反铂在水中的溶解度小,无抗癌作用(Pt的中子数为117,质量数为195)下列说法正确的是() AN原子杂化方式为sp2杂化 B分子中Pt和N之间为离子键 C已知Pt位于周期表第十纵行,则Pt是d区的VIIIB族元素 D顺铂在苯等有机溶剂中溶解度小于反铂,链接高考二,D,(2014,全国)某物质的实验式为PtCl4某物质的实验式为PtCl42NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀,
8、以强碱处理并没有NH3放出,则关于此化合物的说法中正确的是() A配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6 B该配合物可能是平面正方形结构 CCl-和NH3分子均与Pt4+配位 D配合物中Cl-与Pt4+配位,而NH3分子不配位,链接高考三,C,PtCl2(NH3)2可以形成两种固体,一种为淡黄色,在水中的溶解度较小,另一种为黄绿色,在水中的溶解度较大。请回答下列问题: (1)PtCl2(NH3)2是平面正方形结构,还是四面体结构_。 (2)请在以下横线上画出这两种固体分子的几何构型图: 淡黄色固体_,黄绿色固体_。 (3)淡黄色固体物质由_组成,黄绿色固体物质由_组成(填“极性分子”或“非极性
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