第8章沉淀滴定法和滴定分析小结

1、1，8.1沉淀滴定法沉淀反应滴定分析方法。 沉淀滴定法中使用的沉淀反应，满足以下几个条件： (1)而生成的沉淀具有一定的组成，溶解度必须小(2)沉淀反应必须迅速、定量地进行(3)滴定的终点可以用适当的指示剂或其他方法决定。 2、沉淀滴定法中能够利用的反应少，主要利用生成难溶性银盐的反应，测定Cl-、Br-、I-、Ag-、CN-、SCN-等离子体。 这种测定方法也被称为“银量法”。 Ag X-=AgX (X-为Cl-、Br-、I-、CN-和SCN-等)、3，3，8.1.1沉淀滴定曲线：化学量论点之前，在溶液中残留的佗的基于x的化学量论点的情况下，X-、Ag两者的浓度相等，即，化学量论点后，由于过

2、剩的Ag浓度，pAg或求4，在0.1000molL-1AgNO3下分别滴定为20.00mL 0.1000molL-1 NaCl的沉淀的溶解度越小，突起范围越大滴定剂、被滴定物质的浓度越小，突起范围越小，6、银量法因使用的指示剂而异莫尔(Mohr )法：用铬酸钾作为指示剂，生成有色沉淀指示终点。 Volhard :以矾土为指示剂，形成可溶性有色配合物，指示终点。 法扬司法：以有机染料为指示剂，在沉淀表面吸附指示剂，生成有色物质，指示终点。 7、摩尔(Mohr )法：用AgNO3标准溶液滴定氯化物，以铬酸钾为指示剂，生成有色沉淀指示终点。 Ag Cl AgCl终点时：在将ag (spa gcl )

3、1/21.25105 cro 22 ag=AGC ro (炼瓦红色)时的指示剂浓度设为CrO42=spAgCrO /Ag21.2 102 mol/L的滴定中，由指示剂的浓度决定滴定误差的大小。 如果添加的CrO42-过多，终点会出现在修正桩号之前，如果添加的量不足，则终点会延迟显示。 终点时的指示剂浓度优选为5103molL1。 9、(2)测定的pH在中性弱碱性(6.510.5 )的范围内酸性过强，指示剂部分作为HCrO4-型体存在，CrO42-浓度减少，延迟终点不发生到Ag2CrO4沉淀；碱性过高时生成Ag2O沉淀， 溶液酸度控制在pH=8附近比较合适，这是在溶液中加入酚酞，用酸和碱变成酚酞

4、后刚好退色。 滴定法中一般不能测定氯化物和溴化物，但为了防止生成的沉淀吸附在Cl和Br上，滴定时强烈摇动玉米瓶。 此方法不能用于正确测定碘化物和硫氰化物。 AgI和AgSCN沉淀强烈吸附于I和SCN，使终点提前出现，终点的变化也不明显。 (11 )、11、(4)摩尔法是能够与CrO42-生成沉淀的阳离子，例如Ba2、Pb2、Hg2等能够与Ag生成沉淀的阴离子，例如PO43-、AsO33-、CO32、S2-、C2O42-的选择性差的(5)摩尔法的应用：氯化物Volhard法在直接滴定法(Ag测定) :中，在酸性介质中，以矾土为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag，AgSCN沉淀完成后，过剩的S

5、CN与Fe3反应： agscn=。 为了防止Fe3水解，滴定应该在酸性溶液中进行，酸度通常大于0.3molL1。 滴定过程为了减少AgSCN沉淀对Ag的吸附必须强烈摇摆。 滴定法(卤离子测定)在含有卤离子的酸性试验液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，以矾土为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴加过量的AgNO3。Cl测定时的终点判定困难是因为AgCl沉淀溶解度大于AgSCN，在终点附近添加的NH4SCN与AgCl发生转化反应： AgCl SCN=AgSCNCl降低测定结果，需要采取回避措施。 14、(1)在试验液中加入过剩的AgNO3后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤除去，用稀薄的HNO3

6、洗涤，将洗涤液加入滤液中，用NH4SCN标准溶液滴定其中的Ag。 (2)在试验液中加入过量的AgNO3后，加入不与水相溶的硝基苯，激烈摇动下附着在AgCl沉淀表面，而且有机溶剂的相对密度下降很高，阻止了SCN使AgCl沉淀转化的反应。 这个方法很方便，但硝基苯有毒。 (3) AgBr和AgI的溶解度积都比AgSCN的溶解度积小，滴定过程中不发生沉淀转化的反应。 但是，在测定碘化物时，绝对不能先添加指示剂。 否则，会产生以下反应，测量会产生误差。 法氨酸法吸附指示剂是一些有机染料，其离解的离子在溶液中容易被带异电荷的胶状沉淀吸附，吸附后的结构变形会引起颜色变化，指示终点的到达。 酸性染料：荧光黄

7、及其衍生物、解离指示剂阴离子的碱性染料：甲基紫、若丹明6G、解离指示剂阳离子16、指示剂的应用应注意： (1)指示剂的颜色变化发生在沉淀表面，因此沉淀的比在溶液中加入糊精、淀粉等高分子化合物保护胶体，为了使沉淀过少终点的变化不明显，用过薄的溶液滴定是不理想的。 (17 )、(2)吸附指示剂极性随置换卤素的增加而增大，吸附性增强。 胶体微粒对指示剂的吸附能力必须略小于对被测定离子的吸附能力，否则指示剂在修正量点之前变色。 荧光素、二氯荧光素可以用于Cl、Br、I的滴定，四溴荧光素可以用于Br、I和SCN的滴定，不能用于Cl的滴定。 这是因为AgCl的吸附能力比Cl大得多。 (18 )、(3)吸附

8、了上述指示剂的钠盐溶解于水中，为了使用指示剂阴离子，需要适当地控制溶液的酸度。 荧光黄是中性或微碱性，即pH=710之间的二氯荧光素可以应用于微酸性pH4溶液，滴定Cl最常用的指示剂四溴荧光素可以在pH2下使用。 (4)卤化银对光敏感，滴定时要避免强光照射。 否则，光分解析出的金属银呈灰黑色，影响终点观察。 19、AgNO3标准溶液可以用纯AgNO3直接制备，也可以用NaCl标准物标定。 AgNO3溶液光线逐渐分解，应保存在棕色瓶中。 NH4SCN标准溶液不能直接制备，需要用费尔哈德法根据标准AgNO3溶液进行标定。 20、混合离子的滴定沉淀滴定中，2种混合离子能否正确地分别滴定取决于2种沉淀的溶解度积常数比率的大小。 21、8.2滴定分析的总结8.2.1各种滴定分析方法的共同点是消耗正确修正量的标准溶液来测定被测物质的含量，在适用于高浓度物质的定量分析的修正测点附近发生跳跃，利用该跳跃用指示剂指示终点的滴定误差式相同，22， 8.2.24种滴定分析方法的不同点在于酸碱滴定中的生成物H2O的量是一定的，但络合滴定和氧化还原滴定中的生成物的量不断增加，沉淀滴定中的生成物的量超过饱和溶解度时沉淀，其