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文档简介
1、1,有机化学,Organic Chemistry,2,3章烷烃和环烷烃,3,1烷烃的通式等系列2烷烃和环烷烃来源3烷烃的物理性质4烷烃的化学性质5环烷烃性质,重点,3章烷烃和环烷烃,4,3,系列中相邻两分子式的差,第三章烷烃和环烷烃,CnH2n 2或RH,5,C3H6 C4H8 C5H10,单环烷烃的结构通识:CnH2n,与系列中每个化合物同系物的关系:(1)类似的化学性质,(2);液体,固体(也称为石蜡)主要包括状态、沸点、熔点、比重和溶解度。2,影响沸点(BP),烷烃沸点的因素:范德华力,BP,范德华力大小:与分子中原子的极性大小和数量有关。只能在近距离内有效地发挥作用。7,a)正球烷随C
2、数增加BP,C数增加,分子间接触面积增大,分子间力增加。变化规律:注:但是C,BP增长的幅度逐渐减小。b)异构体中的分枝链越多,沸点越低,3,2烷烃的物理性质,原因:(见P62页),8,BP,36.1,27.9,9.5,ch 3c H2 ch 2ch2ch的原因:由于固体分子间范德华力大小,分子中原子的极性大小和数,以及在晶体中的排列状态。n-烷烃,根据c的数量增加,MP上升(a,b,不包括丙烷)。变化规律:熔点碳原子数,折线:3,2烷烃的物理性质,即熔点受分子大小,晶体状态的影响,分别连接10,偶数碳,奇数碳的熔点,得到两条平滑的曲线。偶数的碳在顶部。3,2烷烃的物理性质,11表明含有大量偶
3、数C,m.p。含有奇数C,m.p的较少。由此形成了“偶数奇数下”的两条曲线。说明:在晶体中,分子间作用力不仅依赖于分子本身,还与晶体中晶格阵列的对称性有关。含有偶数碳原子的碳链对称性好,晶格排列紧密。42烷烃的物理性质,12,3,比重,溶解度都小于1。m,d 0.8,在异构体中,D(正结构)D(异构体)不容易溶于水和其他极性溶剂,溶于药极性和非极性有机溶剂。3,2烷烃的物理性质,从分子间作用力的角度解释。为什么?13,3,3烷烃的化学性质,1,取代反应,1,氯反应,1)甲烷的氯通常得到混合物,在RH中,H被X,NO2,SO3H等取代。取代反应,氧化,分解和异构化,14,控制条件为:CH4:cl
4、2=,0.26:1,1033601,CCL4,CH3cl,3同样,3H的活性是1H的两倍,2)其他烷烃的氯,(CH3)2C HCL CH 2ch 2 cl,CH 3C H2CH3 CL2,57%,43%,(CH3) 3CCL (CH3) 16,事故:1,17,反应机理: (反应过程),2氯反应机理,研究反应机理目的:化学反应经验路径或过程。确定各阶段反应的中间体和过渡态。3,3烷烃化学性质,18,实验事实:CH4,Cl2混合物在黑暗中长期保存,没有反应。在CH4照明后与Cl2混合,没有反应。Cl2被照亮后在黑暗中与CH4快速混合,反应立即发生。实验事实告诉我们,烷烃的卤素反应从Cl2的照明开始
5、。3、3烷烃的化学性质、取代反应机制:链启动、链增长、链结束三个阶段。(链传递),19,3,3烷烃的化学性质,2氯反应机理,链起始:链,结束,结束,产生活跃的粒子,20,clcl,2cl,-242.77,3,3烷烃的化学性质,C L2,光量子,2C l,自由基的反应率?Question,22,诱发自由基的条件:照明,自由基引发剂,加热,3,3烷烃的化学性质,说明什么?也就是说,4点,23,3自由基的结构和稳定性,即在CH4到CH3Cl的转换过程中,碳原子的杂化方式也发生了变化。3,3阿尔汗化学性质?24,自由基,生成,键的平均裂纹,键的离解能量,相应的H的活性越大,CH离解能量越小,相应的自由
6、基能容易生成自由基的稳定性越大,3,3烷烃的化学性质,键的平均裂纹越容易,自由基的稳定性越大。435.4,397.7,412,381,kj/mol,CH3-h,CH3 ch 2ch 2-h,(CH3) 2ch-h,(CH3) 3c,26,利用活性中间体的结构和稳定性,可以估算过渡态稳定性,判断反应的活性。一般活性中间体:自由基、碳正离子、碳负离子。询问自由基的结构和稳定性分析活性,27,事故测试:356,CH2=CH-CH2-H至:甲苯,丙烯,丙烷相应自由基的稳定性如何。哈里能量Kj/mol,364,为什么?3,3烷烃的化学性质,H,CH2-CH-CH2-H,412,28,1。像阿尔汗的通吃一
7、样的系列的2。阿肯的物理性质3。烷烃的化学性质3360取代反应,氧化,裂解和异构卤化反应经过了那几个茄子过程?反应过程的中间体是什么?取代反应碳原子轨道是如何变化的?回忆,为什么?取代反应,共轭效应自由基的结构,29,4其他卤素的卤素反应,3,3烷烃的化学性质,F Cl Br I,说明?31,1,烷烃的替代,1,烷烃取代反应特征,2,烷烃取代反应机制,3,自由基的结构和稳定性,4,卤素卤化反应活化剂选择性,3,3烷烃的化学性质,归纳,32,高级烷烃键能346 413 KJ/mol,2烷烃分解反应,甲烷是无氧酸,在高温(450)下分裂为小分子的反应分裂或分裂。3,3烷烃的化学性质,34,3。烷烃
8、异构体:将一种异构体转换为另一种异构体。辛烷值:测定汽油抗爆性能的标准。如果汽油抗爆炸性等于80%异辛烷、20%正丁烷的混合物,则牙齿汽油的辛烷值为80。,有n-烷烃,分支烷烃,可以提高汽油辛烷值,提高油品质量。3,3烷烃的化学性质,35,3,脂肪环烃的性质,1,物理性质:mp,bp,d都高于相同碳数的直接链碳氢化合物。2,环烷烃化学性质:(1) 5,6元环,自由基反应过程,HBr,300,3,3烷烃的化学性质,36,(小环烷烃不稳定开环),a .加氢:b .卤,40,(3)氧化,室温下环烷烃,即使更活泼,也不能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。识别方法:氧化反应只能在加热或有催化剂的情况下发生。3,3烷烃的化学性质,41,合成聚酯-66的单体,3,4元环容
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