有机分子结构的确定.ppt

1、第2课时有机物分子结构的确定 三维目标,思维激活 1怎样用实验证明某可燃物分子组成中是否含有碳、氢两种元素？ 2乙醇(CH3CH2OH)和二甲醚(CH3OCH3)的分子式都为C2H6O。你如何确定分子式为C2H6O的物质的类别？ 提示：乙醇和二甲醚属于同分异构体，通过结构分析能确定二者的类别；借助跟Na反应也可以确定二者的类别。,自学导引 一、元素分析与相对分子质量的测定 1元素分析 定性分析：用化学方法鉴定有机物分子的元素组成，如燃烧后CCO2，HH2O，ClHCl。 定量分析：将一定量有机物燃烧后分解为简单化合物，并测定各产物的量，从而推算出各组成元素的质量分数。 实验式（或最简式）：表示

2、有机物分子所含元素的原子最简单的整数比。,(1)实验方法 李比希氧化产物吸收法 用CuO将仅含C、H、O元素的有机物氧化，氧化后产物H2O用无水CaCl2吸收，CO2用KOH浓溶液吸收，分别称出吸收前后吸收剂的质量，计算出碳、氢原子在分子中的含量，其余的为氧原子的含量。 现代元素分析法 (2)数据处理 碳、氢、氧在某有机物中的原子个数比 n(C)n(H)n(O) 2 ，元素分 析只能确定组成分子的各原子最简单的整数比。,2相对分子质量的测定质谱法 (1)原理：用高能电子流 等轰击样品分子，使该分子 失去电子变成带正电荷的分 子离子和碎片离子。分子离 子和碎片离子具有不同的相 对质量，它们在磁场

3、的作用 下，到达检测器的时间将因 质量的不同而有先后，其结 果被记录为质谱图。 (2)质荷比：分子离子与 碎片离子的相对质量与其电 荷的比值。 由上图可看出，质荷比 最大的数据是46，这就表示了未知物质A的相对分子质量。,二、分子结构的确定 仅仅确定了有机物的分子式，还不能弄清分子内部的结构。如前面提到未知物A的相对分子质量为46，实验式的相对分子质量也为46，因此实验式就是分子式，即C2H6O，但 它可能出现两种结构： 和 , 因此只有鉴定分子结构才能确定。 鉴定结构的方法有物理方法和化学方法。 化学方法主要是鉴别官能团，物理方法主要有红外光谱、核磁共振氢谱等方法。,1红外光谱 在有机物分子

4、中，组成化学键或官能团的原子处于不断振动的状态，其振动频率与红外光的振动频率相当。所以，当用红外线照射有机物分子时，分子中的化学键或官能团可发生振动吸收，不同的化学键或官能团吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置，从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。,例如，上面提到的未知物A的红外光谱图(如下图)上发现有OH键、CH键和CO键的振动吸收。 因此，可以初步推测该未知物A是含羟基的化合物，结构简式可写为C2H5OH。,2核磁共振氢谱 氢原子核具有磁性，如用电磁波照射氢原子核，它能通过共振吸收电磁波能量，发生跃迁。用核磁共振仪可以记录到有关信号，处在不同化学环境中的氢原子因产生共振

5、时吸收的频率不同，在谱图上出现的位置也不同，且吸收峰的面积与氢原子数成正比。因此，从核磁共振氢谱图上可以推知该有机物分子有几种不同类型的氢原子及它们的数目。 未知物A(C2H5OH)的核磁共振氢谱有三个峰(如图1)，峰面积之比是123，它们分别为羟基的一个氢原子、亚甲基(CH2)上的两个氢原子和甲基上的三个氢原子的吸收峰。而二甲醚(CH3OCH3)中的六个氢原子均处于相同的化学环境，只有一种氢原子，应只有一个吸收峰(如图2)。,从上述未知物A的红外光谱和核磁共振氢谱可知： (1)红外光谱图表明有羟基(OH)、CO键和CH键红外吸收峰。 (2)核磁共振氢谱有三种类型氢原子的吸收峰 因此，未知物A

6、的结构简式应该是CH3CH2OH，而不是CH3OCH3。,名师解惑 确定有机物分子式的方法 (1)实验式法： 首先根据题意求出烃的实验式，设为CaHb， x，,(2)物质的量关系法：由密度或其他条件求摩尔质量求1 mol分子中所含各元素原子的物质的量求分子式。 (3)化学方程式法(代数法)：利用化学方程式及题干要求列方程组求解未知数值求分子式。 (4)通式法：题干要求或物质性质确定类别及组成通式 n值分子式。,典例导析 知识点1：核磁共振氢谱的考查 例1为测定某有机化合物A的结构，进行如下实验： 分子式的确定： (1)将有机物A置于氧气流中充分燃烧，实验测得生成5.4 g H2O和8.8 g

7、CO2，消耗氧气6.72 L(标准状况下)，则该物质中各元素的原子个数比是_。 (2)用质谱仪测定该有机化合物的相对分子质量得到如图所示质谱图，则其相对分子质量为_，该物质的分子式是_。 (3)根据价键理论，预测A的可能结构并写出结构简式：_。,结构式的确定： (4)核磁共振氢谱能对有机物分子中不同位置的氢原子给出不同的峰值(信号)，根据峰值(信号)可以确定分子中氢原子的种类和数目。例如：甲基氯甲基醚(ClCH2OCH3)有两种氢原子，如图。经测定，有机物A的核磁共振氢谱示意图如图，则A的结构简式为_。,解析(1)据题意有：n(H2O)0.3 mol，则有n(H)0.6 mol；n(CO2)0

8、.2 mol，则有n(C)0.2 mol。据氧原子守恒有n(O)n(H2O)2n(CO2)2n(O2)0.3 mol20.2 mol 2 0.1 mol，则N(C)N(H)N(O) n(C)n(H)n(O)261。(2)据(1)可知该有机物的实验式为C2H6O，假设该有机物的分子式为(C2H6O)m，由质谱图知其相对分子质量为46，则46m46，即m1，故其分子式为C2H6O。(3)由A的分子式为C2H6O可知A为饱和化合物，可推测其结构为CH3CH2OH或CH3OCH3。(4)分析A的核磁共振氢谱图可知：A有三种不同类型的H原子，CH3OCH3只有一种类型的H原子，故A的结构简式为CH3CH

9、2OH。 答案(1)261(2)46；C2H6O (3)CH3CH2OH，CH3OCH3(4)CH3CH2OH,跟踪练习1在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为32的化合物是() 解析根据核磁共振氢谱中出现两组峰的情况分析，A项中氢原子数之比为31；B项中氢谱出现的是三组峰；C项中氢原子数之比为34；D项正确。 答案D,知识点2：红外光谱的考查 例2下图是一种分子式为C4H8O2的有机物的红外光谱谱图，则该有机物的结构简式为_。 解析由图可知，分子中有CO和COC结构，即分子里有酯基，所以该有机物可能的结构简式为 CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、 HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2。 答案CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、 HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2,跟踪练习2某有机物由C、H、O三种元素组成，它的红