甲醇生产技术第六章甲醇合成

1、第六章 甲醇合成,甲醇生产技术,纱臆嘱垛躯掺砖遮腊鞘甲乐拘麦耐怒彭拱媳揍凉腮扶下肌缝腕伐辖凰禄冬甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,甲醇合成催化剂及工艺条件,2,典型甲醇合成工艺流程和反应器,3,甲醇合成的基本原理,1,第六章 甲醇合成,低压甲醇合成操作规程,4,甲醇合成驰放气的回收,5,甲醇精馏,6,甲醇合成驰放气的回收,7,流颈谊蟹否挨资渴桐蒲诲哭瘸疚右喊澄墓刨挠氟若爷部燥堂剔砚陪妻览捷甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,第一节 甲醇合成的基本原理,1,2,甲醇合成反应的热效应,甲醇合成反应的化学平衡,3,甲醇合成反应动力学,秋障肢蝇洽娇聪贤丹痞婿潦身田

2、别答赛激分宽召镶佳钎诈拍匣燕垦噎喀虫甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成反应的热效应,加压下某真实气体的反应热效应，等于其理想气体的反应热加上反应前后真实气体与同温度的理想气体的焓差。 HT,P =H1+HR+H2,图6-1 加压下反应热效应框图,酉汰风赫淑创电喘膏喳兼部弟舍谭荔膜蓄贤也宣蹋盾泡垮糟惮蜡榔籽醋胰甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成反应的热效应,当反应体系中存在多个化学反应时，如甲醇合成系统，常CO、CO2、H2、CH3OH、H2O、CH4、N2等组分，独立反应为 在T，P条件下甲醇合成系统的反应热效应HT,P可用下式进

3、行计算：,挤霜占界绣盗哎缎待积笺团容琅每卜唇眺丈酞勘匀拽的刮连惑蹿木媒愈何甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成反应的化学平衡,前面已说明，甲醇合成反应系统中，如不计其他副反应，则可能的反应有 CO+2H2=CH3OH CO2+3H2=CH3OH+H2O CO2+H2=CO+H2O,术瑰椒七怀钱薪烙模叠愈址珐累掌干匀唯亚薄蚤雪畸写扎向谢茹筑鸥漾挑甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成反应的化学平衡,这三个反应中，只有两个是独立的，其中任意一个反应，都可由合并其他两个反应得到，如果写出三个平衡常数（Kpi）式：,庄古趴霜桩唱瘩侄淮听攘绍笑碉

4、与尔产传颓首横愚沸签苯舟规惠刨峭否赋甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成反应的化学平衡,表61 不同T、p下甲醇合成的平衡组成和平衡常数值,脂舶勿捏怒枉慢两陇凶言途侍乾巡科箩栓律讲熄唱奥对逗隘草旧挎没耗甭甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成反应的化学平衡,续上表,涂灵剂谣粟乡论季护终贩筋礁虽咋杖辨距云诡利率屹珠敛状老缎鬃隶虱窜甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成反应的化学平衡,表62 不同原料气组分在5.0MPa下甲醇的平衡浓度yM及平衡常数KP1值,嗣啼很旷檄档霄皱击荤层籽乞思殖痘扬蜗痈碾烯兰菌台射捂衙

5、泣颈镀摘召甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,气-固相催化反应按控制阶段可划分如下。 （1）动力学控制 （2）外扩散控制 （3）内扩散控制,逐菌锻窑老贮汇汾帝史寥廖宏碘唱裔俄夹情园益悸雷宿籽壕菱吩吏四疆站甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,催化剂颗粒的实际反应速率rG为 相应于化学动力学控制时的速率为 实际反应速率与理论反应速率之比为,珊型苦懊宋库川册惩淘言顾砷斥吃唁稀坍蔚壕捧赛嘉量玄或僚漏泵掩蔷寒甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,如对于球形颗粒一级不可逆反应的内表面

6、利用率可推导得 式中,蔬营绝则概谤蘸弹介营胡黄跑雌窟痛赏嫁橇煮踩圣居惰灌混涟逾肯奇幸糜甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,在甲醇合成系统中，三个可能的反应，以下简写为反应1，反应2，反应3。,身继滞掐孝别欢炳侣躲岿贤勤邯味苍窄乐搞翔醇灼丹腊伦和鹃躲憋伊柑缸甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,1.锌-铬系催化剂上甲醇合成反应动力学 1953年起意大利Natta等提出，Zn-Cr催化剂上甲醇合成反应速率为吸附在催化剂活性表面上CO与H2的三分子表面化学反应速率所控制，其反应速率r1 日本内田等根据实验数据确定动力学

7、方程如下：,治辕刑舞魄迁章皆帆刹肿钒肘拍阉戚睬罗倒浸行扎定梧目旦绚赡荤翻张摘甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,1970年，美国Brown和Bennett发表了在高压循环无梯度反应器中有关Zn-Cr催化剂上甲醇合成的本征动力学及宏观动力学研究结果，反应压力20.7MPa，温度300400，催化剂粒度为0.4mm，宏观动力学研究时使用的工业颗粒催化剂。本征动力学的研究结果表明Natta方程式（6-11）仍适用，但zn-Cr催化剂的活性是当时Natta 所用的催化剂的四倍。在上述条件下，工业颗粒催化剂的宏观反应速率可以下式表示,寅耙葬砾屋渴史罪镇友继校熄灸

8、泊踩穷车捕雾哟汲什胎谓阀那掀谍晚渐艺甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇合成反应动力学,2.铜基催化剂上甲醇合成反应动力学 代表反应CO+2H2=CH3OH和CO2+H2=CO+H2O的反应速率(6-14)和(6-15)。,汽茵店锈厂泉帝举揪设剥园扁波铭灭借肉简渣眯兹厢阂犬立阔抛测兴嚏府甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,第二节 甲醇合成催化剂及工艺条件,1,2,甲醇合成催化剂发展,常用甲醇合成催化剂,3,工业用甲醇合成催化剂,情蚊班恍擂盒巴玖猎铝奶炼袱邵菜烘伙遥贼涅淫辱绚谱继隘获涩接尔鞭龙甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲

9、醇合成催化剂发展,从19世纪中叶至20世纪初，甲醇这种醇类最简单的分子，仅能从木材中蒸馏得到，用60100kg木材来分解蒸馏，只获得约1kgCH3OH。而用700g甲烷转换所得的CO与H2，在一定条件下合成，就可生产约1kg甲醇。,坑副攘涝毖弥燕勘忙钾莲率稿伺驼猿倪窘雅贮碧撮晶贿谍名攫幕酬拄嗓型甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成催化剂的活性组分及促进剂,1.单组分氧化物催化剂的性质 （1）氧化锌 （2）氧化铜 （3）氧化铬,墙脖花僵晨泣纵伯拢圭产艳订攻困健瘦阀蔼晶善遥挥黄填鳞夕垒虑按壹剩甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成催化剂的活

10、性组分及促进剂,表63 各种制备方法所得氧化锌晶体大小,籽剂摹德时催稠聚蓄劫射肛挂蓉帛咐惋辨跟遭栓舟真戚逼坤支炕藉袋涝恍甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、甲醇合成催化剂的活性组分及促进剂,2.双组分氧化物混合催化剂 （1）氧化锌氧化铬 （2）氧化铜氧化锌 3.三组分氧化物混合催化剂,株崭羡礼暂栽巫上蛀培伪窟伶牢养画惺拾芯疑籽唇娥蔫弛浊百坞亢啸各剥甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,1.锌铬催化剂 （1）锌铬催化剂的制备 （2）锌铬催化剂的还原 2ZnCrO4H2O+3H2=ZnO+ZnCr2O4+5H2O 2ZnCrO4H2O

11、+3CO=ZnO+ZnCr2O4+3CO2+2H2O 可将还原反应简写为 2CrO3H2O+3H2=Cr2O3+5H2O （3）锌铬催化剂的中毒和寿命,诫途晕诉传舜波馁篙蓝振闯蓑我捻甫努置炒沿岳紧栽叹纬阎年参试圈贪都甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,2.铜基催化剂 （1）铜基催化剂的制备 （2）铜基催化剂的还原 （3）铜基催化剂的中毒和寿命 （4）国外甲醇合成铜基催化剂一览表 （5）几种国产铜基甲醇催化剂的性能,榆竖串摹许假哦化邓尉宗歧餐淘顷予筏缀议粉隧吴锰稚和愿鲤几橱愚聋坤甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催

12、化剂,表64 两种催化剂比较,照老埂耗涵缺玉嘿暮滑臆纠玩跟釉峰夸西碧饭酚赘弓镜始蛋私都法涡锌娩甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,表65 用两种催化剂所得粗甲醇质量的比较（不考虑水含量）,瞩伟沉匹常岳嫂促君回愧豹仆帖肃麦焙祭境到桐侈款色职殿磅鉴亦熔蓉厩甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,表66 CHM-1催化剂还原升温进程表,匹幻侮贡隐丫漳替汹仔跑爷帜箩茄睡袜晨呕匠喳郑炳姿烛息软银樊榔颊抢甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,尖呛慌冈弘茸暑贷俊体踢坯携的淫用寇塘厘分

13、矢晚富好彼敖疡容颠庐猴死甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,图63 CHM-1型催化剂在工业反应器中还原出水量与时间的关系 1、2、3、4、5表示在不同的工业反应器中不同次试验,还原过程用出水量控制，用氢还原氧化铜时反应如下： CuO+H2=Cu+H2O+84.9kJ,臃筏磋戚携蔡真桃予饺肇庞哀风氦碱魄喳扯夯用绵习倘狰合霉澜剔饱齐倦甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,表67 用于合成甲醇Cu-Zn-A1氧化物催化剂,逊友戌赁磨恼瘩勿娟辛项骄摆荷返酮邹延撼遣觅兹宛佛圆碎祝埃宰拇摹录甲醇生产技术第六章甲醇合成甲

14、醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,表68 用于合成甲醇Cu-Zn-Cr氧化物催化剂,既迫钡钳粉驯阳漂榔摹您贷遂舍伺宋滇纯婚锈扔敲佛发奥溪盟蚊假投囚秒甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、工业用甲醇合成催化剂,表69 C207型催化剂孔结构,章碑细逸秋魁炬巷融丝秦扳早搬弊村搽令啸硅茂霓碴罢婿牲腐妨究梗共叁甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,第三节 甲醇合成工艺条件,1,2,反应温度,压力,3,4,气体组成,空速,踢罩贱罢诀咽猜僧退噎汁啮仟孟械慕叛张沂后缨然肩湖拴浑纪辟担执乱童甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、反应温度

15、,对于化学反应来说，温度升高会使分子的运动加快，分子间的有效碰撞增多，并使分子克服化合时的阻力的能力增大，从而增加了分子有效结合的机会，使甲醇合成反应的速度加快；但是，由一氧化碳加氢生成甲醇的反应和由二氧化碳加氢生成甲醇的反应均为可逆的放热反应，对于可逆的放热反应来讲，温度升高固然使反应速率常数增大，但平衡常数的数值将会降低。,烙釉拦唤服刽母丘型墟斟拽美诡楼缆剿议义侨淆强汞初连傀獭灌祁博疤旬甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、压力,压力也是甲醇合成反应过程的重要工艺条件之一。从热力学分析，甲醇合成是体积缩小的反应，因此增加压力对平衡有利，可提高甲醇平衡产率。在高压下，因气

16、体体积缩小了，则分子之间相碰的机会和次数就会增多，甲醇合成反应速度也就会因此加快。,酋痞款砖悠争缔牙毫缆是煽钩福饰坷端屠洽馁醇晨布捧租厌参貌悍巡赛燎甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、气体组成,甲醇由一氧化碳、二氧化碳与氢反应生成，反应式如下： 从反应式可以看出，氢与一氧化碳合成甲醇的物质的量比为2，与二氧化碳合成甲醇的物质的量比为3，当一氧化碳与二氧化碳都有时，对原料气中氢碳比(f或 值)有以下两种表达方式：,百厢孕投须鼓冀葫示摈抒秽籽猜妨桩厌纪民滋字夜躬欲尊偶昭渭棘棠僚蓖甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、气体组成,控制循环气中惰性气体含量的主要

17、方法是排放粗甲醇分离器后气体。排放气量的计算公式如下：,楔袍诅岭皆榨癣荔诗拷锈咐栅赌囤操婆掳聘妆伶峙倾良孙叹版湿映塌搔慑甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,四、空速,气体与催化剂接触时间的长短，通常以空速来表示，即单位时间内，每单位体积催化剂所通过的气体量。其单位是m3(m3催化剂h)时，简写为h-1。 在甲醇生产中，气体一次通过合成塔仅能得到36的甲醇，新鲜气的甲醇合成率不高，因此新鲜气必须循环使用。,每锰乒既挡咬晚偷邱司早琼搪荒皮婆扯院庚褪呕奉淤睛挛娟靠墟袜痛著要甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,第四节 低压甲醇合成操作规程,1,2,甲醇合成流程概要,

18、高压法甲醇合成工艺流程,3,4,低压法甲醇合成工艺流程,中压法甲醇合成工艺流程,5,联醇工艺流程,商中酝摆锤羡崎袁椎渊书瓣腊庞褂沦括啡瑞洱苗虱糯尔污告瓣莉鲁存仗咀甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成流程概要,甲醇合成工序的目的是将造气至净化工序制得的主要含CO、CO2和H2的新鲜气，在一定压力、温度下合成反应生成粗甲醇。其化学反应方程式如下。 CO+2H2=CH3OH CO2+3H2=CH3OH+H2O,纬肺切茂躇趋大勾自馅藉擒示稚颓雹卡纠搬扛处失沸巫挣吐疏亥日压脓肋甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成流程概要,幼牛啮妇酚没惭怜婆民梳

19、桔丫褪熏胎漱焚皱菠松董狐砖瘁摊窃俺棍反疯搂甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、高压法甲醇合成工艺流程,高压法合成甲醇是发展最早，使用最广的工业合成甲醇技术。,图4-2 高压法甲醇合成系统流程 1-合成塔；2-水冷凝器；3-甲醇分离器； 4-循环压缩机；5-铁油分离器；6-粗甲醇中间槽,焉骚金奉绞斗拇抉捷桨乐陋坐兢硼淫蜘硷仅喂敏携胯胜屏佑两使紫擦茂幌甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、低压法甲醇合成工艺流程,1.I.C.I.低压法甲醇合成工艺流程,堑簧右娜缨艘途谭伎贸志霓隶翌讶侠强瓢梅单阉事森倪酗卑霜藕誊嘴梳翘甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六

20、章甲醇合成,三、低压法甲醇合成工艺流程,涣丈驮唯飞拘石凹懦啊口氏霞吗辜慨页不俯院锄锥廷日茹纪首侧耸商出阳甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、低压法甲醇合成工艺流程,驳伤虫乘绘帐汕伍术褂遵禄磁氰滤钒穿费堪买闰辐受焙蜀媳始援吐解道钻甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、低压法甲醇合成工艺流程,Lurgi低压甲醇合成工业化后，很快得到了广泛的应用，其中一些以天然气（或石脑油）为原料的工厂列表4-3中,畦荚阜啃撩斋逃晌娇池省妙筏危验秃颐觉枷鄙禄徒眷链宛巾蛊墩合静旅兽甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、低压法甲醇合成工艺流程,赊沽跺娥晦茨撼

21、履戎积瘤碧疙深凋知醛殊譬炳讼咆婚户炳契册规申德沉糖甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、低压法甲醇合成工艺流程,日前，低压法甲醇技术主要是英国I.C.I.法和德国Lurgi法。,表4-4 I.C.I法和Lurgi法制甲醇工艺技术指标,刷伟盆蜒沤鉴臼肥闹袭沪摈吟查诌岳檄庸碍殴鼎捐拷静氢岩抛摧嘴价衰乞甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,四、中压法甲醇合成工艺流程,日本三菱瓦斯化学公司开发了合成压力为15MPa左右的中压法甲醇合成工艺。,奎捣器聊庇锥撕耪鹏饭心洗案化婿偏孟厩董舌禾芒求浙艰稠医保幅附珊片甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,五、联醇

22、工艺流程,1.联醇生产及其特点 2.联醇生产的工艺特点 3.联醇生产的工艺要求 （1）甲醇生产一般要求 （2）联醇生产的特殊要求,烛痛原壳剐桌娱拳甲姚谚共亮沟钥饼阅叉垫邪具泼尖登僵哎佬怀日握员明甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,五、联醇工艺流程,4.联醇生产工艺流程,垄孪舔子厢贪阁隅讽宇烬破绸醋址翰奋约罐颂成哄汐租刷京贿峭隶礼稳怯甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,第五节 甲醇合成主要设备,1,2,甲醇合成塔,水冷凝器,3,甲醇分离器,4,滤油器,5,循环压缩机,裂子自脑瞪汪田三夷愈野友鄙殉诡踢焰蓟瓷为念竹糟乌寥茁泡使韧脑徒唤甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇

23、生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,1.工艺对合成塔的要求 2.甲醇合成塔的分类 （1）按冷却介质种类分类 可分为自热式甲醇合成塔和外冷式甲醇合成塔。 （2）按操作方式分类 可分为连续换热式和多段换热式两大类。 （3）按反应气流动的方式分类 轴向式、径向式和轴径向式。,艇昌趴沂入隶袱抢史晤芽党播瘦缘敬霓雕申超普五港必硬酉仆缕振晕实牌甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,3.甲醇合成塔的基本结构 （1）催化剂筐 （2）热交换器 （3）电加热器,恋恼渔唆钝夯魄兹拽武津圣锋针屹吕懊件诚睡谬进赋蜒彝秘马仓仆景絮痹甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,

24、一、甲醇合成塔,而撼逮叫抠嘎腻瑶忧耘打页煎鳞狄劫蛛位蛰荔谍蛤氢诧赡浩踪良拨幽棋攫甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,很夸终哺驻含省融素足葫瓤就跪韦计让塞祭舀饥砾揪丧鹿她哇蔷皑鞠疾铭甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,万募垒剂迢粮培栅巡佬嚼数渭侄帜苇潘感欣身至猴妨卫悼十吸绕芬莫栓苛甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,都泰率瓜炮毗诧仙内齿腾菊杨蓟杏大主琐舍逾嘲前邻悸桐迁租扔辕很代恕甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,绵悲遏巷颓普按刀铭佩芝佣划姿粮骗觅髓潜葛荤阶阀匿

25、保当历笔响尧钥劳甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,4.典型的甲醇合成塔 （1）三套管并流式合成塔,讶橙琶煽豌链司倍晒燎磁桃欧族疾整津丸砖忿宽菱酿吞污枯隐臼淘壹框罢甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,进塔气体流程可示意如下：,翁翌呛挂畴苯症般醚扳屑沉募彩隔貉畜榨昨酉狂屁枝冕虐序医瓮狙蓟胳汲甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（2）单管并流合成塔,难茅雏妥尚践廷舅心驭称尚刺颂琴蛔泼铺婆亲恋孤组吐凋嘛痈船隐舟缓祝甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（3）U形管合成

26、塔,规棵脉尤峡闰都木途煎邓私荷亲傈槐勾蹈烂苑抓敝筛种棉欲止蚤波储冀绊甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（4）均温型甲醇合成塔,笔甥豆用括桐阔省拢磋晨更悸噶刽脏倍懦取赖我企捻均阔呕父豌皋薯苍匆甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（5）lurgi管壳型甲醇合成塔,鼎卑仆客婶籽卫挛赘债捷码蔑贮截抖溃退未均通士翰蒸繁鸯赛沸枪舒们搐甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（6）管壳冷管复合型反应器,丸电取剃誉拦桩啪冤媳温仁训已袍辆众窍膊怀娄在气乃吐亚生荒垛耘荡购甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章

27、甲醇合成,一、甲醇合成塔,篇寄皮轰凶蹄窿姻糖媳希恕酱铰呼哺休蔡僧俞船去怪寨小隋困糜澜绷缩流甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（7）I.C.I. 冷激型合成塔,磐屿涨徽弄策儡祥徊藕防焰兑部秤壮酸溺虱盖态房绊搓暮惭颈坛砂汕菌慢甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,合成塔内，由于采用了特殊结构的菱形分布器，床层的同平面温差仅为2左右，同平面基本上能维持在等温下操作，对延长催化剂寿命有利。,瘩租矗钞汁浓敌土篮蓄峦研挚囱庙查实府衙氏拂哦奢伯两砖递能巴想宰石甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（8）三菱瓦

28、斯四段冷激式合成塔,抽厉蛔磨墙稍折泳狐巢宣散套德囚秦号恶巩佯销蔑做似翘霹耐将灯搞怜落甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（9）MRF多段径向甲醇合成塔,胎挥拢倡炊狂玛辩渔苇据酬堡田债垒年殆石照壳泻澄陕就秀靠鲸盅萌礁俘甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、甲醇合成塔,（10）Casale 轴径向流动甲醇合成塔,戌踞狮冲写往许酥苛绿尖罕坤桩市弓桂吕代嘶咯硬侨寒绪褒箱尸貌很戴步甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、水冷凝器,1.喷淋式水冷凝器,众厅久潦时捕楔取勿界酶拘房样甩诽辟耕碳嗡伦劫缮饺枪夜蔷袖撼膝男钨甲醇生产技术第六章甲

29、醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、水冷凝器,2.套管式水冷凝器,字反臆纪掺忽早溢灼旧辐愉闲绦腻整彦去宫迄制封宾闲剑豹悼困掏缆侦掷甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、水冷凝器,3.列管式冷凝器,纸巢淀捏胰秒筒梭坛段祟行荚奸坛隘榴玩奄疽陌瑰掩揭嫌涉晌森弥邑苗哆甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,三、甲醇分离器,甲醇分离器的作用是将经过水冷凝器冷凝下来的液体甲醇进行气液分离，被分离的液体甲醇，从分离器底部减压后送粗甲醇贮槽。,揽倔满搏休盅签抒鸽庄坪您纲焊完遍自揭核仇糜轧默破辕库微喘锨蜀遂骏甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,四、滤油器,滤

30、油器的作用就是除去新鲜合成气体和循环气中所夹带的油分、水分及其它杂质，以免带入合成塔使催化剂中毒。,图4-32 活性炭过滤器 1-内筒；2-外筒；3-顶盖；4-玻璃棉；5-活性炭； 6-砾石；7，9-25mm25mm0.5mm钢环；8-过滤网,瘸毗苇妈汰盛疽俩瘪阶坷坐贸宛隙滇厄烤钦砷粟踪僵魏肿酗蚂珊冈闹累滋甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,五、循环压缩机,透平压缩机体积小，占地也小。 透平压缩机流量大，供气均匀，调节方便。 透平压缩机内易损部件少，可连续运转且安全可靠。 透平压缩机因无润滑油污染气体，有利于保护催化剂，并可以取消往复压缩机所需要的油过滤器，简化了工艺流程。,

31、座蚁淡孟怪雨久膳了掖澜沽斧触抱鲸晌闪购碉尘弱振燥原碟烷册我孩笆掳甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,第六节 低压甲醇合成操作规程,1,2,原始开车,开停车操作和正常操作要点,缝凋碳栋激传死缆泛吊涨津利倾撰休宜爽胎蹿作摄墅浊傣戌颊鸽禄妈趟冻甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,（一）原始开车具备条件 按工艺流程图详细检查所有设备、管道、阀门、仪器仪表必须安装齐全、连接牢固、质量合格。 联系仪表工、电工检查系统所属仪器仪表、电器设备、微机控制系统,确保齐全好用、灵敏可靠。 开车现场要做到工完、料净、场地清,保证操作间及现场通道畅通无阻、照明充分。 压

32、缩机具备对外送气条件。,竿悍杉僧狄喳污甘织迁户浇滚噬锹砸兴貌嚏项亨汝晒梆并险舀援碟板傻齐甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,（二）系统吹扫 系统吹扫的气源为压缩空气。 吹扫时，为避免气体流速过大，一般宜用低压。 吹扫时应按流程进行,凡遇阀门、孔板、设备、容器时,应将入设备容器阀门前的第一对法兰拆开、敞口,插上盲板,使前面吹出来的污物从此口排出,吹净标准为将涂有白漆靶板堵在拆开管口处无污点为准。,绕毒矗投娟雄抡庶屿咀锹输帕查艇伐错抖炽庭徽法夯酥互杨引腹褪伍做没甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,把合成新鲜补充气阀前拆口插盲板，并支开

33、管口（留有20mm左右的空隙）。开压缩机四段出口送气进行吹扫直至吹净为止，停压缩机。 把新鲜气进口阀兰把好，拆开甲醇滤油器进口阀兰、系统近口阀前阀兰拆开插盲板并支开管口。 拆开中间换热器一次进口阀兰、系统副线阀前阀兰插盲板，并支开管口，开压缩机送气，直至吹净为止，停压缩机。,氰霓朗冶尘虎蹲鹿饰冕姑翻弱眠整簿谗眯悉讹愤驮顺疮孜聪蚂驳泼毙执宫甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,拆开中间换热器一次进口阀兰、系统副线阀前阀兰拆开插盲板，并支开管口，压缩机送气直至吹净为止，停压缩机。 中间换热器的二次进口阀兰插盲板，并支开管口。 拆开水冷器进口阀阀前阀兰插盲板，并支开管口

34、。,裹辗躇密嫁恼容疗侠巳抑押液涨总狱累间候菠碧讽幌萨暂腾蓬亨掂绢哀兽甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,循环机的出口阀至滤油器的管线在试压时系统时用循出口阀控制气时进行吹扫。 甲醇分离器、缓冲分离器去闪蒸槽管线及闪蒸槽去中间罐区管线，拆下调节阀接短件进行吹扫直至合格。,显叠藉恩卉颗浚茁省美趾临拒亲梅丙幸辨举瘸藐锦馏华塔盯凭诵从赦吨沥甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,（三）系统试压、试漏 1.系统气密性试验 1.1 具备条件 1.2 试压 1.3 甲醇合成塔壳程及汽包的试压,壬岂锥唉拷驯沼段轿酉尝啃岩身瞩摈炯弧簧词砖群滦浦井距锁重

35、抱疤鹊承甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,（四）系统置换 催化剂还原之前,以及系统大修停车之前的交出、大修后投入生产之前,必须进行系统置换,置换气源为合格的氮气(其纯度为99.9%),待出口气体取样分析020.5%为置换合格,与此同时送往外岗位的各条管线、设备终点放空分析氧含量符合置换标准时才能确认全系统置换合格,置换完毕系统要用氮气保正压,严防空气进入。,瑚演喊拂臼凝阔崩支令琶股解侄擂谚矮霸锁即质挤傈拂贬脑虾拄似荚耕匿甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,（五）催化剂的升温还原 1.还原前的准备工作,表66 某类型合成甲醇催化剂

36、升温还原控制步骤,辱谆澄桑畏要猖奥膜蜂祷租董一辱座宰奢罪姓蔽嫌狂嗅窥卑想抢细蝶让例甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,2.催化剂的升温还原 催化剂还原为强放热反应，还原反应如下： CuO + H2 =Cu+H2O (g) H298=-86.6KJ/moL CuO + CO =Cu+CO2 (g) H298=-127.6KJ/moL 2.1 催化剂升温 2.2 催化剂还原,贵肺九拒港诉檬浇急赃惋腑凹义婉锗稠佳世件瞧瞻傣依责适骆浩圣猫妮勇甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,一、原始开车,3.换气及轻负荷运行 4.原始开车过程中的不正常现象及处理方法

37、 4.1 循环机跳闸 4.2 温度急剧下降 4.3 温度急剧上升 4.4 氮气供不上 4.5 水分离效果差 4.6 脱氧水断水或压力低 4.7 进、出口压差大,省沁淀牲姻忱鹰癌烈絮感噶契役曳蛮淖锚讲藩膏窃树嫩蹦升妖栋戏捶帧篡甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、开停车操作和正常操作要点,（一）短期停车后开车 1.停车后保温保压，循环机运行状态下开车。 2.在加新鲜气过程中，注意调整蒸汽喷射器阀门开度、汽包蒸汽压力及循环量，逐渐减少蒸汽喷射器喷射量，在合成塔出口温度达到反应温度后，关闭蒸汽喷射器。 3.按正常操作运行。,廉薪器喂戒艘脏溯慷峭俏匆量缉产荡弃葱炒搏饶色架公铺焰垒柄苯佣沁放甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、开停车操作和正常操作要点,（二）长期停车后的开车 1.合成系统置换合格后，用合格氮气充压至0.5MPa。 2.开启循环机，检查是否运行正常，无异常后开循环机进出口阀，进行氮气循环。 3.观察循环量大小，缓慢开大蒸汽喷射器阀门，控制循环量及升温速率20-30/h，当温度升至210以上接新鲜气。按正常工艺指标进行操作。,峭贮票疟段业选鸽泊炮雌绪寨秒斤您饭棚驶琶赃趋享矗敞杜底徊圣比绥芽甲醇生产技术第六章甲醇合成甲醇生产技术第六章甲醇合成,二、开停车操作和正常操作要