各种熵变的计算.ppt

1、回顾热力学第二定律的经典表述，克劳迪斯说，如果不留下其他变化，就不可能将热量从低温物体传递到高温物体。开尔文说：不可能从一个单一的热源吸收热量，并在不留下其他变化的情况下将其完全转化为工作。我们能找到一个统一的标准来判断可能过程的方向和极限吗？1.定义，不可逆热机可逆热机，不可逆热机可逆热机，克劳狄乌斯定理，沿着任何可逆循环的闭积分等于零，并且沿着任何不可逆循环的闭积分总是小于零。热文商，不可逆循环，可逆循环，积分定理：如果一个闭曲线的闭积分等于零，那么被积变量应该是一个状态函数的全微分，它用S表示，这叫做熵，可逆循环，熵的定义。熵是状态函数的物理意义，状态函数是宽度性质SI单位JK1。待讨论

2、，不可逆循环过程3360。2.热力学第二定律的数学表达式，可逆过程的特征：系统和环境可以从最终状态沿着原来的路径从相反的方向恢复，直到它们都回到原来的状态，即组合表达式，不可逆过程可逆过程，不可逆过程可逆过程，热力学第二定律的数学表达式，(1)熵增加原理，熵增加原理的数学表达式，绝热过程，3。熵增原理和熵判据，系统通过绝热过程从一种状态到另一种状态，熵增原理不减熵，不可逆过程可逆过程，孤立系统，Q 0，(2)熵判据，孤立系统，W 0。因此，孤立系统的不可逆过程是自发过程，可逆过程是无限缓慢的变化，实际上它是平衡态，平衡的熵判据，S=0，S 0，A，B平衡态！)，系统熵变化的计算，牢牢把握：S是

3、状态函数；美国与变化的方式无关，我们知道什么过程是可逆的。除绝热过程外，P、V、T的变化都可以沿可逆过程或不可逆过程变化。通过绝热可逆过程从某一状态到某一最终状态，同一初始状态不能通过绝热不可逆过程变成同一最终状态，反之亦然。一般情况下的化学反应是不可逆的过程。相平衡条件下的相变是可逆过程，否则就是不可逆过程。(1)简单p，v和t变化过程中熵变化的计算，(1)恒定压力和温度变化，如果CP和m被认为是常数，qpdh，NCP和MDT，p，v和t的实际气体，液体或固体变化，如果CP和m不是常数？(二)恒定体积和温度，nC，mdT，QV dU，如果C和M被视为常数，那么T被确定，而当P和V变化很小时，

4、液体和固体的熵变化很小，S 0。(3)液体或固体中的磷、钒在恒温下的变化，实际气体中的熵的变化，但当磷、钒变化时，理想气体中的磷、钒、钛的变化，W0、dUnCV、mdT在本课程中不讨论，那么如果CV、m是常数，恒定的体积和温度，恒定的压力和恒定的压力。得到s，m(H2)/(JK-1mol-1)=28 . 830 . 8410-3(t/k)2 . 0010-6(t/k)2的已知CP，练习2，2mol H2分别通过以下三种不同的途径从30万和1.0兆帕变为30万(1)自由膨胀；(2)恒温可逆膨胀；(3)做出50%的最大贡献。练习3，1摩尔单原子理想气体，从初始状态273.15千帕，1013.25千

5、帕，通过绝热可逆膨胀到最终压力101.325千帕，并找到1摩尔单原子理想气体，从初始状态273.15千帕，1013.25千帕，抵抗恒定外部压力101.325千帕，绝热膨胀到最终压力101.325千帕，具有相同宏观性质的理想气体混合物，练习4一边放0.5摩尔2，另一边放0.5摩尔2。拆下隔板后，两种气体混合均匀。2.相变过程中熵变化的计算，(1)相变在平衡温度和压力下，相变在相平衡条件下是可逆过程，(2)相变在非平衡温度和压力下，是不可逆的相变过程，要寻求可逆的途径，SSSS，寻求可逆途径的基础：途径中的每一步都必须是可逆的；路线的每一步都有相应的s计算公式；每一步都需要热数据来计算s的公式。练

6、习5。在恒定的温度和压力下，将2摩尔H2O(100，101.325千帕)汽化成H2O(100，101.325千帕)，以计算该过程的硫。众所周知，100千焦摩尔-1水的蒸发焓为40.67千焦摩尔-1。练习6。在恒定的温度和压力下，将2摩尔H2O(1，25，101.325千帕)蒸发至H2O(25，101.325千帕)，以计算该过程的硫。已知100水的蒸发焓为40.67 kJmol-1，水和蒸汽的恒压摩尔热容分别为75.31 kJmol-1和33.6 kJmol-1。学习熵准则、非孤立系统环境和新系统(大系统)。孤立系统，系统(环境)，非孤立系统？=S(新的隔离系统)，对于一个封闭系统，每个热源都可

7、以被视为足够大且体积固定，并且温度总是均匀和恒定的，也就是说，热源的变化总是可逆的，Tsu是恒定的，并且环境熵变化的计算，练习6。已知水的蒸发焓为40.67 kJmol-1，在恒压下水和蒸汽的摩尔热容量分别为75.31 kJmol-1和33.6 kJmol-1。练习一下。将2摩尔H2O (L，H2O(g，25，101.325千帕)汽化成H2O (G，25，101)已知100水的汽化焓为40.67千焦摩尔-1，水和蒸汽的恒压摩尔热容量分别为75.31千焦摩尔-1和33.6千焦摩尔-1摩尔-1，0，它们不能自动进行，并且会发现任何反应。如何在一般条件下找到化学反应是一个不可逆的过程。1.热力学第三

8、定律的经典表达式和数学表达式。随着绝对温度趋于零，恒温下冷凝系统的熵变化趋于零。能斯特定理(1906):1920年诺贝尔化学奖，(热力学第三定律)，能斯特1864-1941(德国)，普朗克修正声明：纯物质的完美晶体的熵在0 K时为零，这被授予1918年诺贝尔物理学奖，普朗克18581947(德国)，和S *(完美晶体，0 K )0 JK-1。如果两个热力系统中的每一个都与第三个热力系统处于热平衡(在相同的温度下)，它们必须彼此处于热平衡。2。标准构型下的规定摩尔熵和标准摩尔熵称为标准摩尔熵，B的规定熵，气体的标准构型：具有理想气体特性的纯气体的(假设)状态，液体(或固体)的标准构型：纯液体(或固体)在T和py下的状态，py100kPa，复习，3德拜公式，CV，m=aT3，低温(T