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1、作业:1,2,3; A. 8.26 阅读:A. 8.3 8.5 7.1 7.3 10.1,第六章 相平衡 Chapter 6 Phase Equilibrium,热力学原理对相平衡系统的应用 本章任务 (1) 相平衡系统的普遍规律 (2) 各种系统的具体相平衡情况 重点:二组分系统的相平衡情况,61 相平衡的条件 (Condition of phase equilibrium),一、 相的概念 (Concept about phase),相:在系统中,物理性质和化学性质完全均匀的部分。 相间有界面 越过相界面有些性质发生突变,相数: 如何确定相数,二、 相平衡的条件(Condition of
2、phase equilibrium),相平衡系统:满足相平衡条件的系统。,62 相律 (Phase Rule),一、 物种数和组分数 (The number of substance and the number of component),物种数:S,系统中所含物质的种类数。,例如:金属Zn的冶炼,ZnS(矿石) ZnO(s) Zn,灼烧,用C还原,1200,Zn(g)+CO(g)+CO2(g),ZnO (s),C (s),=3 S=5, 气相中CO和CO2中的O均来源于ZnO n(Zn,g) = n(CO,g) + 2n(CO2, g) 即 x(Zn) = x(CO) + 2x(CO2)
3、R = 1,因此 K 521 2,即二组分系统,三、 相律(Phase Rule),对任意相平衡系统:含S个物种,个相,则描述系统的总变量有,(1) 每个相均满足归一化条件BxB=1,所以有一个不独立浓度。共扣除个不独立浓度。 (2) 对任一物质B, B(1) =B(2) =B() ,有( 1)个关于B的等式,即( 1)个关于T、p、浓度的方程,所以有( 1)个不独立变量。共扣除S( 1)个不独立变量。 (3) 有R个化学反应:一个反应,即有 ,所以共有R个关于化学势的方程。共扣除R个不独立变量。 (4) 有R个浓度限制条件:共扣除R个不独立浓度。,将其中不独立的分别扣除,意义:对于指定的系统,描述f关系 f , f f 0时,则 max 1时,则 f max,关于“2”:要根据具体情况进行修正 条件自由度:,f2222 在25的条件下,则 f2211,例:AB溶液与其蒸气平衡共存,解释现象: 例1. 单组分匀相封闭系统用两个变量描述。 f1122 例2. 纯液体的沸点Tb*有定值,而溶液的Tb无
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