有机化学第五版课件.ppt

1、第三章 炔烃和二烯烃, 掌握炔烃和二烯烃的命名； 掌握炔烃的化学性质，特别是炔烃的选择性还原； 掌握炔烃的制备； 掌握共轭的定义和用途。 掌握共轭二烯烃的性质及动力学和热力学的概念。,炔烃的化学性质；炔烃的制备；共轭的定义和用 途; 共轭二烯烃的性质,3.1炔烃,3.1.1 炔烃的结构,结果：Bond Length: C-C = 1.20 Bond Angle: = 180 ,3.1.2 炔烃的命名,一、法则：与烯烃相同，选择含有碳碳叁键的最长链作为主链， 从靠近叁键一端开始编号,2-丁炔 3-甲基-1-丁炔,Example,二、化合物中同时具有碳碳双键和叁键法则：选择含有碳碳双键 和叁键的最

2、长链作为主链，编号使碳碳双键和叁键的标号之 和最小为标准，称为编号+某烯+编号炔；如编号有选择性， 使双键的编号最小。,3-戊烯-1-炔,4-甲基-1，3-己二烯-5-炔,3.1.4 炔烃的化学性质,一、亲电加成,1、炔烃和卤化氢加成,规则：马式规则; 立体化学：反式加成,HgCl2,（E）-4-甲基-1，3-己二烯-5-炔,Example,2、与卤素加成,炔烃和卤素加成生成二卤代烃，产物一般为反式,用途：用于鉴别炔烃,注明：如双键和叁键共同存在，亲电加成双键优先。,3、炔烃和水的加成,通式：,历程：,互变异构体,烯醇 醛酮,Example,4、炔烃的硼氢化氧化反应,规则：末端炔烃产物为醛；对

3、称的炔烃产物为酮,烯醇 醛,Example,二、炔烃的氧化反应,1、高锰酸钾氧化的炔烃生成羧酸或二氧化碳,产物规则,2、炔烃的臭氧化产物为羧酸,Example,三、炔烃的活泼氢的反应,电负性 2.48 2.75 3.29 pKa 42 36.5 25,1、炔化物的形成,乙炔或末端炔烃在氨基钠（液氨）中反应生成炔化物,2、炔化物和卤代烃的反应,用途：通过末端炔烃制备炔烃,3、炔化物和醛酮的反应,例题,Example,4、金属炔化物的形成,用途：用于鉴别乙炔和末端炔烃,五、炔烃的还原反应,1、炔烃的全部还原,2、炔烃的顺式还原 炔烃在H2/Pd-BaSO4喹啉作用下，可以停留在顺式烯烃的阶段,3、

4、炔烃的反式还原 炔烃在钠和液氨中还原，可以停留在反式烯烃的阶段,六、炔烃的制备,1、由末端炔烃制备,例题：从丙炔合成反-2-己烯,2、由烯烃或邻二卤代烃制备,例如: 由反-2-丁烯合成顺-2-丁烯,3.2 二烯烃,3.2.1 二烯烃的分类和命名,一、分类,1. 累积二烯烃,2. 共轭二烯烃,3.孤立二烯烃,与烯烃相似，双键的数目用汉字表示，编号依次用阿拉伯字表示。,二、命名,2-甲基-1，3-丁二烯 异戊二烯 1，3，5-己三烯,顺，反-2，4-庚二烯或（2Z，4E）-2，4-庚二烯,4.2.2 二烯烃的结构,一、丙二烯,二、丁二烯,4.3 共轭效应,一、共轭的定义,1、共轭体系：象1，3-丁

5、二烯结构中，双键之间只相隔一个单键， 这两个双键则称作共轭的双键，该体系称为共轭体系。,2、共轭的类型,-共轭 CH2=CH-CH=CH2 p-共轭 CH2=CH-Cl CH2=CH-CH2+,CH2=CH-CH2 CH2=CH-CH2.,-共轭 H-CH2-CH=CH2 -p共轭 H-CH2-C+(CH3)2,在共轭体系中原子之间的相互影响，造成体系更 稳定，内能减小，键长趋向平均化，并引起物质 性质发生一系列变化的效应。,2、在共轭体系中，共轭效应的大小相差不大，一般不随共轭 链的增加而逐渐消失或减弱；,3、共轭效应,二、共轭效应的特点,1、共轭效应通过共轭链传递，共轭体系消失，则也随之消失；,4、苯环上的间位没有共轭效应。,3、共轭体系一端受到电场的影响，在共轭链上电子云部分正 电荷和部分负电荷交替出现；,三、共轭效应的强度,1、具有孤对电子的p-共轭效应为给电子的共轭效应（+C）,3、超共轭效应：具有C-H 键的共轭效应（+C）,2、具有杂原子的- 共轭为吸电子的共轭效应（-C）,4.2.4 共轭二烯烃的单元反应,1,2-加成 1,4-加成,一、1，4-和1，2-加成,1、形成机理,2、动力学和热力学,3、产物的形成条件：,二、Diels-Alder 反应,1、定义：共轭二烯烃在加热情况下和活泼烯烃反应生成取