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1、无机化学,第十二讲 电极电势,主讲人:彭艳芬,CH4,SO2,CO2,一、 电极电势,电极电势的产生 :双电层理论,1. 电极电势,注意:,金属与其盐溶液间产生了电势差,这个电势差叫做该金属的电极电势.,高低取决于金属的本性,金属离子的浓度和溶液的温度,2. 标准电极电势,电极电势的绝对值还无法测定,故选一电极作为相对比较标准,而得到电极电势的相对值。目前采用的参比标准为标准氢电极。,在298K下,金属与该金属离子浓度为1molL-1的溶液所产生的电极电势。,PtH2 (100 kPa)H+ (1molL-1) 被铂黑吸附的氢气与溶液中的H+建立如下平衡: 2 H+ + 2e - H2 (g)
2、 这就是氢电极的电极反应,规定标准氢电极的电极电势为零。记为:,3.标准氢电极,标准氢电极装置图,4.电极电势的确定 有了标准氢电极作相对标准,就可以测量其它电极的电极电势。 例:测,电极电势表,几点说明: (1)电极电势表是按电极电势代数值由小到大的顺序排列的。 且分成酸表和碱表。,(2)由表中数据可见:电极电势代数值越小,对应电对中还原态物质的还原能力越强;电极电势代数值越大,对应电对中氧化态物质的氧化能力越强。,(3)电极电势不具有加和性。 Zn2+ + 2e- Zn,2Zn2+ + 4e- 2Zn,二、 能斯特方程式,标准电极电势是在标准条件及温度通常为298 K时测得的。 如不在标准
3、态,电极电势的大小可通过能斯特方程式计算。 对任一电极反应:氧化态 + z e - 还原态,上式称为能斯特方程式,(1),z 为电极反应式中转移的电子数 a (还原态) 、a (氧化态) ,分别代表还原态和氧化态物质的活度;,当温度为298 K时,将各常数值代入后得:,(2),稀溶液:a = c / c;气体:a = p / p; 固体或纯液体物质:a =1,能斯特公式中不必列入。 活度的方次等于该物质在电极反应中的化学计量数。,例1:列出下列电极反应在298K时的电极电势计算式。 (1) I2 (s) + 2e- 2I-,例2: Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O,有H+或
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