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文档简介

1、第四章 无机污染指标,第二节 铬,2,铬chromium,Cr,广泛存在环境中,自然界中主要形成铬铁矿 人体必需微量元素之一,成年人约含1.8mg铬,生理必需日摄量为0.060.36mg,主要由食物供给 毒性与其存在的状态有极大关系。 Cr()具有强烈的毒性,已确认为致癌物,并能在体内蓄积。,3,铬在水中的存在形态,天然水中的铬含量一般很低,甚至不含铬。 原水中可含有Cr()和Cr() ,饮用水中(经过处理)很少有Cr()存在,一般以Cr()存在 。,4,我国规定生活饮用水中Cr()的卫生标准为0.05mg/L。 受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等因素影响,Cr()和Cr()可以

2、相互转化,因此还应监测总铬含量。,5,水样的采集与保存:,采集容器最好用内壁光滑无损的玻璃瓶,ISO要求使用硬质硼硅玻璃瓶,使用前用6mol/L HCl洗涤。,6,水样的采集与保存:,测定Cr()的水样,弱碱性(pH=8)条件下保存, pH为2保存,一天之内Cr() 全部转化为Cr(); 测定总铬的水样,如在碱性条件下保存,会形成Cr(OH)3,增加器壁吸附的可能性,所以,需加HNO3使pH小于2保存,尽快测定。,7,水中铬的测定方法,主要:分光光度法、AAS、催化极谱法等 对水中铬的监测主要是测定Cr()和总铬的含量。 测定铬的方法,实际上多是测定Cr()的方法,因为测定其它价态的铬时,也需

3、将它们氧化成Cr()再进行测定。 AAS只能测定总铬。,8,二苯碳酰二肼(DPC)光度法测定六价铬,在酸性溶液中, Cr()与二苯碳酰二肼反应,生成紫红色化合物。max=540nm,苯肼羰基偶氮苯与Cr()形成紫红色化合物。此反应的摩尔比为32Cr()DPC,9,注意事项,含铁量大于1 mg/L显色后呈黄色,六价钼和汞也和显色剂反应,生成有色化合物,但在本方法的显色酸度下,反应不灵敏,钼和汞的浓度达到200mg/L不干扰测定。钒有干扰,其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10分钟,可自行退色。,10,注意事项,所有玻璃器皿必须内壁光洁,以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用

4、硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤,洗涤后冲洗干净。,11,注意事项,显色液的稳定时间与温度有关,15时颜色最稳定。加入显色剂后2 3分钟,颜色可达最深,且于 5 15 分钟显色稳定,1小时后明显褪色。3038,颜色仅能稳定半小时。 加入显色剂后应立即摇匀,因显色剂中的丙酮可将六价铬还原,使结果偏低。,12,总铬的测定,需将水样中的Cr()氧化成Cr(),然后用二苯碳酰分光光度法测定。只有强氧化剂如过硫酸钾、高锰酸钾等才能将Cr()氧化为Cr()。 1)酸性高锰酸钾氧化分光光度法 2)碱性高锰酸钾氧化分光光度法 3)硫酸亚铁铵滴定法(国标),13,(1)酸性高锰酸钾法(总铬),在酸性条件下,KM

5、nO4将Cr()氧化成Cr() ,过量的KMnO4 用叠氮化钠分解(或用NaNO2还原,而过量NaNO2又被尿素分解)。 本法酸度控制在0.2mol/L为佳,氧化煮沸时间一般为510分钟。,14,反应式,P72 注意事项: 实验讲义 p33,15,(2)碱性高锰酸钾法(总铬),在碱性条件下, KMnO4将Cr()氧化成Cr() ,过量的KMnO4,用乙醇C2H5OH除去 Cr2(SO4)3 + KMnO4 + 8NaOH = 2Na2CrO4 + 2MnO2+ 2Na2SO4 + K2SO4 + 4H2O 4 KMnO4 + 4KOH = 4K2MnO4 + 2H2O + O2 K2MnO4 + C2H5OH = MnO2+ CH3CHO + K2O +H2O,16,注意事项,加高锰酸钾的量,应使溶液在煮沸过程中保持紫红色为最好。如加入过多,用乙醇还原时,可生成大量的MnO2沉淀,使过滤速度慢,还可能吸附少量的六价铬,结果偏低。 加乙醇还原剩余高锰酸钾时要待锥形瓶稍冷后沿瓶壁加入,以防止爆沸。还原后再煮沸,以除去过量的乙醇。 水样中含大量的碱土金属,在碱性条件下,产生大量沉淀,可能吸附六价铬而使结果偏低。,17,本方法适用于测定浑浊、有色的地面水中的铬。碱性高锰

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