《有机化学B下复习》PPT课件.ppt

1、有机化学期终考试题型,一、命名或写结构。10% 二、完成反应式。15-20% 三、理化性质比较或选择题。5-10% 四、简答题。0-12% 五、鉴别或分离。6-12% 六、合成题。20% 七、结构推测。15-20% 八、机理题。5-10%,一、 命名或写结构,醚、环氧；醛、酮；酸；酸衍生物；二羰基；含氮；杂环；碳水化合物；氨基酸。 掌握简单的各类化合物命名规则。 注意双官能团化合物：烯酮、烯醛、酮酸、酮酸酯等。 取代基上有取代基：甲氨基、氯甲基、羟甲基等。 缩写如：DMSO、DMF、TMS、THF、TsCl、SOCl2等。 肉桂酸、水杨酸、糠醛、内酯、内酰胺、季铵盐、季铵碱、重氮盐、偶氮苯类化

2、合物、杂环衍生物。 分子中有对称结构的最好以对称结构为母体。,二、 完成反应式,2.2 醛、酮：a，制备（醇氧化与脱氢、炔烃水合、同碳二卤化物水解、芳环酰基化、羧酸衍生物还原）,2.1 醚、环氧 制备：醇脱水、williamson合成法、不饱和烃与醇作用、分子内williamson合成环醚； 性质：a,醚键的断裂：甲基醚、叔烷基醚与氢碘酸作用； b,环氧键的断裂（酸催化-生成更稳定的碳正离子） (碱催化-亲核试剂进攻位阻小的碳原子） c,claisen重排（芳基烯丙基醚的重排）,b，亲核加成 氢氰酸-羟基腈 亚硫酸氢钠-沉淀（醛+脂肪甲基酮+八碳以下环酮）-鉴别与分离 两分子醇- 羰基保护 有

3、机金属-（有机镁、有机锂、有机锌、炔钠） wittig试剂-烯烃的生成 氨衍生物-鉴别与分离 c,-H的性质： 卤仿反应-碘仿（卤素+碱）（甲基酮+乙醛+CH3CH(OH)R） 羟醛缩合-稀碱 泊金反应-芳醛+脂肪酸酐+相应的脂肪酸盐,d,氧化还原：tollens、fehling试剂、催化加氢、氢化铝锂、硼氢化钠、Clemmensen、Wolff-Kishner、Cannizzaro岐化,2.3 羧酸 a,制备（烯烃、醇、醛、甲基酮、芳烃侧链氧化；腈水解；酸衍生物水解；格氏试剂与二氧化碳；酚酸合成） b,性质（酸性;影响酸性的因素；酰卤、酸酐、酯、酰胺的生成；还原；脱羧（-碳上连有拉电子基）；

4、羟基酸受热反应（、与、更远）；-H的反应-卤代）,2.5 二羰基 a,制备：三乙（Claisen酯缩合、Dickmann缩合）丙二酸二乙酯（乙酸卤代、氰解、水解、酯化） b，性质（酸性氢被烃基或酰基取代、酮式分解与酸式分解、丙二酸加热脱羧） c,迈克尔加成,2.4 羧酸衍生物 a,性质：亲核取代水解、醇解、氨解；与格氏试剂作用； b,还原：Rosenmund还原；氢化铝锂还原； c,酰胺性质（酸碱性、Hofmann降解）;,c，重氮、偶氮（制备；应用：被氢原子、羟基、卤素、氰根取代；由偶合反应生成偶氮化合物),2.6 含氮 a,制备：硝基还原、氨的烃基化、腈与酰胺还原、醛酮还原氨化、酰胺降解、

5、Gabriel合成 B，性质（碱性成盐；烃基化；酰基化；磺酰化（Hinsberg)；与亚硝酸作用；芳环上亲电取代；季铵盐、季铵碱的生成；季铵碱（有无-H，有几种-H）的受热分解,2.7 杂环： a，五元杂环的亲电取代（活性大于苯、位比位活泼）； b，六元杂环的亲电取代（活性小于苯、位比位活泼）； c,六元杂环的亲核取代（位比位活泼） d,糠醛的性质（醛基、共轭双键）； f,喹啉的Skraup合成（喹啉衍生物） g,喹啉环上的亲电取代与亲核取代（亲电进入苯环；亲核进入吡啶环）,2.8 碳水化合物醛糖、酮糖（以半缩醛、半缩酮形式存在）性质：醛基、酮基的性质，多元醇的性质。,2.9 氨基酸 a,制备

6、：-卤代酸的氨解、Gabriel法、Strecker合成法 b,性质：氨基、羧基的性质,三、理化性质比较或选择题,3.2 反应活性 a,醛酮亲核加成; b,羧酸衍生物的亲核取代（水解、醇解活性）； c,芳环亲核取代; d,芳环亲电取代; e,化合物及离子的芳香性。F,二羰基化物的烯醇式含量；,3.1 酸碱性 a,不同类之间， （胺、酰胺、吡啶、吡咯、四氢吡咯)（硝基化合物、二羰基化合物、羰基化合物） b,同类化合物间，（取代脂肪酸、取代苯甲酸）、（甲胺、二甲胺、三甲胺）,四、简答题,a,酸性比较并解释； b,碱性比较并解释； c,糖的Haworth式的形成、与开链式相互转化； d,还原糖与非还

7、原糖；单糖的最稳定构象（椅式） e,氨基酸的等电点； f,选择判断（能否发生碘仿反应、银镜反应、三价铁离子显色、是否有芳香性、加热能否放出二氧化碳； g,反应式是否合理？,五、鉴别与分离,a,醚（甲基醚） b,醛、酮、半缩醛、半缩酮（Tollens、Fehling、碘仿、亚硫酸氢钠）、 c,二羰（三价铁离子，具有酮式与烯醇式）; d,胺（Hinsberg、与亚硝酸）； e,糖（半缩醛、半缩酮）；-氨基酸（水合茚三酮 F,利用酸碱性（硝基、二羰基化合物）及水溶性鉴别,5.1 鉴别，必须写明条件及现象,5.2 分离提纯,A,除去杂质 利用酸碱性或水溶性不同 利用反应活性不同，（如苯中除去少量噻吩可

8、用浓硫酸室温下洗涤）,1，利用酸碱性不同成盐溶解，成两相后分离。（醚、醇、胺、酰胺与强酸成盐；酚、酸、硝基化合物与碱作用） 2，利用某一物质生成沉淀的性质，分离后再还原。（羰基与亚硫酸氢钠、胺与磺酰卤）,B,分别获得纯的化合物,掌握各类化合物的制备方法,Williamson合成、羟醛反应、泊金反应、羰基与有机金属作用、Refomatskey (有机锌）、Claisen酯缩合、二羰基化合物的应用、重氮盐被四类基团取代（多取代芳烃-取代基的引入及相互转化）、偶合反应、Skraup合成；,六、合成题。,羰基生成缩酮或缩醛 醇羟基的保护生成叔烷基醚 氨基的保护生成酰胺,常见官能团的保护：,七、推测结构

9、,重要性质-特别是有现象的化学反应,甲基醚的性质；醛酮的典型反应：（与亚硫酸氢钠、碘仿、与氨的衍生物、Tollens、Fehling试剂；）Hinsberg反应、胺与亚硝酸作用；缩醛缩酮的性质；偶合反应的特点；二羰与三价铁离子的显色；,波谱性质 1H NMR：峰的组数与峰面积； 峰的裂分（n+1）；（3H，三重峰基本上可归属为CH3CH2-；6H，二重峰基本上可归属为（CH3）2 CH-；化学位移在7-8，4H，多重峰基本上可归属为二取代苯；化学位移在7-8，5H，多重峰基本上可归属为一取代苯；杂原子上的氢核与碳原子的氢核之间干扰不引起峰的裂分）。 适当考虑化学位移；（邻近有拉电子基时化学位移增大。） 红外IR（1700 cm-1左右、二取代苯 815 cm-1),八、机理题,醚键的断裂（甲基醚、叔烷基醚）； 环氧键的断裂（酸催化、碱催化）； 醛酮亲核加成； 羰基的性质（羟醛缩合、泊金反应等）； 酸与醇生成酯（酰氧键断裂、烷氧键断裂）； 羧酸衍生物的亲核取代； 偶合反应（芳环上的亲电取代）,仔细分析目标物