有机化学第三版答案 下册

1、.,习题与解答,第十二章核磁共振谱,.,1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3,解：化合物为b,.,2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。,.,3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。,.,4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为4.5(三重峰)，6.1（双峰）

2、，写出该化合物的结构式。,.,5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。,.,6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据为2.3(单峰，6H), 3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为1.88(单峰，6H), 2.64(双峰，2H), 3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。,.,7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。,.,8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共

3、振吸 收峰。,.,9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。,.,10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式,.,11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。,.,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找出下列a,b,c图相应的结构式。,.,.,.,.,13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。,.,.,.,14. 一个链酮m.p.8990oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。,解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下：,.,.,.,习题与

4、解答,第十三章 红外与紫外光谱,.,1.利用max计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。,解：该化合物max: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）5（一个环外反键）30 （一个延伸共轭双键）39（同环二烯）10 （-位烃基取代）18（-位烃基取代） 317nm,2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。,.,3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;,.,.,.,4.化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4处理得到B。A和B的 红外谱图与B的1H NMR谱图如下，写出A和B的结构式,.,

5、解:,.,5.化合物C4H9NO的1H NMR谱图数据为1.85(单峰， 1H), 2.90(三重峰，4H)。它的红外光谱图如下，写 出它的结构式。,解：,.,6.化合物C9H10O的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的结 构式。,.,解：,7.化合物C10H12O3的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的 结构式。,.,解：,.,8.化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强的红外吸收峰。 A和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜 反应，但 A用稀H2SO4处理后生成化合物B与吐伦试剂 作用有银镜生成。A的1H NMR数据为 2.1(单峰，3H), 2.6(双峰，

6、2H), 3.2(单峰，6H), 4.7(三重峰， 1H)。写出A,B的结构式及有关反应式。,.,.,9. 有一化合物的IR在1690 -1和826 -1有特征吸收峰。 1H NMR数据为7.60(4H), 2.45(3H)。它的质谱较强 峰m/e183相对强度100（基峰），m/e 198相对强度 26，m/e200相对强度25。写出它的结构式。,.,基峰 m/e 183 为,产生 m/e 198 为,m/e 200 为,.,习题与解答,第十四章 羧酸,.,1. 写出下列化合物的名称：,.,.,.,在比较体系的碱性强弱时要注意: 体系保持负电荷的能力越强，其碱性越弱。,.,.,.,.,.,.

7、,.,.,.,.,.,.,.,解：(1)、(3)应选用腈的水解法，避免格式试剂的分解和与羰基的 加成；(2)、(4)可用格式试剂制备，可避免 NaCN与卤代烷作用 时消除反应的发生。,.,.,.,注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由酮经Baeyer-Villiger反应（书362）得到上述转化。,.,.,.,.,.,.,.,16.化合物A（C4H8O3）具有旋光活性，A的水溶液呈酸性。A强烈 加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的 水溶液也呈酸性，B与A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一易挥发的化合物C( C3H6O ）,C不容易与KMnO4反应，但可给

8、出碘实验正性结果。写出：A、B、C的结构式，并用反应式表示各步反应。,.,.,.,.,.,解：图谱由高频到低频依次为：,.,习题与解答,第十五章 羧酸衍生物,.,1. 给下列化合物命名或写出它们的结构式。,N,N-二甲基对甲基苯甲酰胺,.,2. 完成下列反应式：,（5）.2,5-环戊二烯基甲酰氯,.,.,.,3. 写出下列反应的机理：,.,4、下列酯用不同浓度的碱处理可得到不同的产物，分别写出他 们生成的过程。,.,.,.,.,.,可卡因,.,.,.,.,.,.,.,11 .化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaO

9、H水溶液中加热可发生水解反应。从乙的水解产物中蒸出一个液体，该液体化合物具有碘仿反应。丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。写出甲、乙、丙的结构式。,.,.,.,.,.,13 有一酸性化合物A（C6H10O4），经加热得到化合物BC6H8O3）。 B的IR在1820cm-1，1755cm-1有特征吸收，B的1HNMR数据为 1.0（双峰，3H），2.1（多重峰，1H），2.8（双重峰， 4H）。写出A，B的结构式。,.,.化合物A、B分子式均为C9H10O2，它们的IR和 1H NMR图谱如下，写出A 和B的结构式。,.,16、有一个中性化合物（C7H13BrO2）,它不与羟氨反应成肟。它 的

10、IR在29502850cm-1、1740cm-1、1170cm-1有特征吸 收，1H NMR数据为1.0（三重峰，3H）、4.6（多重 峰，1H）、2.1（多重峰，2H）、1.3（双峰，6H）、 4.2（三重峰，1H）。写出化合物的结构式并表明1H NMR各峰的归属。,.,.,.,.,.,.羰基化合物A用过氧苯甲酸处理得到B。B的IR在 1740cm-1 ，1250cm-1有特征吸收。B的HNMR 数据为 2.0（单峰，3H），4.8（多重峰，1H），此外 在11.2（多重峰，10H）。B的质谱分子离子峰 （M+）m/e142，m/e43（基峰）。写出A、B的结构式。,解：具体意可知：A是一个

11、酮，用过酸氧化后得到酯B。 IR：1740cm-1C=O 1250cm-1C-O 根据M+m/e142 得知B的分子式为：C8H14O2,.,基峰：m/e43 为：CH3CO+ 据 NMR 数据得B为： a：2.0 单峰，3H b：4.8 多重峰，1H c：1-1.2 多重峰，10H,.,103,习题与解答,第十六章 碳负离子的缩合反应,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,131,题号：,习题与解答,第十七章 胺,.,.,(1)、苯胺、2，4-二硝基苯胺、,对硝基苯胺、 对氯苯胺、乙胺,二乙胺,对甲氧基苯胺。,.,.,

12、解：,.,.,.,.,.,.,.,.,解：在05下分别加入NaNO2 HCl立即N2为D，温 度升高后放出N2的C，生成棕色油状物的是A，不与亚 硝酸反应的是B。,7、用化学方法分离下列混合物。 （1）、苄胺，N 甲基环己胺，苯甲醇，对甲苯酚。 （2）、邻甲苯酚，水杨酸，N 甲基苯胺，乙苯， 对甲基苯胺。,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,(2) Tetracaine的合成。,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,解:,.,19.有一含氮化合物分子式为C7H9N,其IR和1H NMR谱图 如下，写出它的结构式。,.,.,20有一含氮化合物

13、其质谱分子离子峰为m/e73,它的IR 和1H NMR谱图如下，写出它的结构式。,.,.,.,.,习题与解答,第十七章 周环反应,.,.,.,.,.,.,.,.,4-溴-2-环戊烯酮在环戊二烯存在下与碱加热反 应，其副产物中有两个分子式为C10H10O的化合 物A和B,写出它们的结构式并用反应式说明。,.,5 化合物A(C10H16O2）在气相热裂得到产物B和C。其 中B的IR在1725，1665，968cm-1有强的特征吸收。B 的1HNMR数据为1.24(三重峰,3H), 1.88(双峰,3H), 4.13(四重峰,2H), 5.81单峰(低分辨仪器不裂 分),1H,6.95(单峰，1H)

14、,写出B,C的结构并说明反应 机理。,.,.,.,习题与解答,第十九章 碳水化合物,.,.,.,.,解：,.,.,解：,.,.,.,.,解：,.,.,.,.,.,.,10. 一个D己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸 B,A经鲁夫降解生成一个戊醛糖C。C经还原得到有旋 光活性的糖醇D,C经鲁夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸 氧化给出有旋光活性的糖二酸F。写出AF的费歇尔投 影式。,解：F为有选光性的糖二酸（含四个碳原子），以此为突破点进 行反推，其它化合物则可推出。,.,11.用化学方法确定四碳醛糖D-赤藓糖和五碳糖D-核糖及 D-阿拉伯糖的构型。,解:（1）、D-赤藓糖是一个四碳的醛糖，将其

15、用HNO3氧化后可得 到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋 的酒石酸的结构可推出D-赤藓糖的结构。,.,（2）、D 核糖和D 阿拉伯糖分别用HNO3氧化，前者得到无旋 光性的糖二酸，后者得到有旋光性的糖二酸。把它们进行Ruff降 解后再用HNO3氧化，都得到内消旋的酒石酸。由此可分别确定 二者的结构如下：,.,12. 用NaBH4还原D-己醛糖A得到具有旋光活性的 糖醇B。A经鲁夫降解在用NaBH4还原生成非旋 光活性的糖醇C。若把D-己醛糖的-CHO和 -CH2OH交换位置所得结构与A完全相同。写出 A,B,C的构型式。,.,解题分析：从A彻底甲基化后再进行酸性水解所得的产

16、物，可推知 （1）两个单糖均为吡喃糖； （2）两个糖环之间通过1，4 苷键相连。从Br2 H2O氧化后再 进行酸性水解所得产物，可推知在该双糖中葡萄糖结构单元 中保留有半缩醛羟基。 由于水解是在酸性条件下进行，故无法确定两单糖之间糖苷键的构型。,13. 一个双糖A(C12H22O11)用CH3OH/H+处理后得到B。B 水解生成2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖和2，3，6- 三-O-甲基-D-葡萄糖。A水解可得到等量的D-半乳糖 和D-葡萄糖。当A用Br2/H2O处理生成一个酸C,C被分 出后进行酸性水解生成D-葡萄糖酸和D-半乳糖。写出 这个双糖A的结构及B和C的结构。,.,.,14

17、. 木聚糖与纤维素一起存在于木材中，它是由D-木糖通过-糖苷键链合成的多糖。当木糖与稀盐酸水溶液一起煮沸而后水蒸气蒸馏得到一个液体化合物A（C5H4O2）。A可与苯肼反应生成腙而不生成脎。A用KMnO4氧化得到B（C5H4O3），B加热脱羧生成C（C4H4O）。C可催化氢化生成较稳定的化合物D（C4H8O）。D不能使KMnO4和Br2/Cl4 退色，当用盐酸处理时可得到E（C4H8Cl2）。E与KCN反应后水解生成己二酸，写出A、B、C、D、E的结构式。,.,.,习题与解答,第十九章 碳水化合物,.,.,.,.,解：,.,.,解：,.,.,.,.,解：,.,.,.,.,.,.,10. 一个D己

18、醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸 B,A经鲁夫降解生成一个戊醛糖C。C经还原得到有旋 光活性的糖醇D,C经鲁夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸 氧化给出有旋光活性的糖二酸F。写出AF的费歇尔投 影式。,解：F为有选光性的糖二酸（含四个碳原子），以此为突破点进 行反推，其它化合物则可推出。,.,11.用化学方法确定四碳醛糖D-赤藓糖和五碳糖D-核糖及 D-阿拉伯糖的构型。,解:（1）、D-赤藓糖是一个四碳的醛糖，将其用HNO3氧化后可得 到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋 的酒石酸的结构可推出D-赤藓糖的结构。,.,（2）、D 核糖和D 阿拉伯糖分别用HNO3氧化，前者得到无旋 光性的糖二酸，后者得到有旋光性的糖二酸。把它们进行Ruff降 解后再用HNO3氧化，都得到内消旋的酒石酸。由此可分别确定 二者的结构如下：,.,12. 用NaBH4还原D-己醛糖A得到具有旋光活性的 糖醇B。A经鲁夫降解在用NaBH4还原生成非旋 光活性的糖醇C。若