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文档简介
1、逐级深部调剖与整体封窜的材料与技术,吴飞鹏 中国科学院理化技术研究所 电话:01064888004 Email:,自我介绍,1985年毕业于北京师范大学化学系,理学学士,分配到中科院感光所(现理化所前身)从事功能性高分子研究工作 1991、41993、3,日本京都大学留学,从事光电功能高分子材料研究 1996、121998、5,日本科学振兴事业团研究员,在东京大学从事光磁高分子材料研究 1999、122000、5,日本科学振兴事业团客座研究员,东京大学从事卟啉高分子磁性质研究,同年,获东京大学学术博士学位 2001、1至今,中科院理化所研究员,博士生导师,功能性聚合物研究组负责人 主要研究领域
2、:光响应高分子,信息存储与显示高分子材料;水溶性功能聚合物,驱油聚合物材料,油田急需解决的主要问题,1、窜流型油藏提高水驱效率 (陆上,海上) 2、低渗透油藏提高原油采收率(水窜严重,产能低) 3、聚合物驱后进一步提高采收率(控水材料) 4、高温高盐油藏(不适合聚合物驱)油藏提高采收率 5、普通稠油水驱油藏提高产量和采收率 6、深海油藏开采技术 7、微生物驱油技术?,提高采收率技术,地质和工艺方法: 水平井技术 强注强采技术 调剖堵水技术 井网调整 三次采油技术: 聚合物驱油技术 二元复合驱技术(聚合物碱) 三元复合驱技术 (聚合物表活剂碱) 蒸汽吞吐 稠油降粘 微生物驱 等等,化学驱,化学驱
3、是三采的主要手段,以聚合物驱为代表的化学驱技术 是目前三采最主要的提高采收率手段 大庆2004年石油总产4800万吨, 其中三采技术产量2000万吨, 聚合物驱油1200万吨。 B、孤岛2004年石油总产360万吨, 聚合物驱油186万吨。,化学驱技术特点:聚合物驱要求整装油田,中高渗,化学驱资源: 50亿吨左右 (179.4亿吨),海水速溶高性能驱油聚合物,开发的必要性:海上资源的利用日显重要 海水驱不能强注强采 海上平台和设备寿命有限(1520年左右) 采出程度低 (78) 含水上升快 (4080) 聚合物技术最为成熟,可靠 对聚合物的要求: 海水速溶 50分钟以内 粘度性能好 目前的聚合
4、物都不能在海水中快速溶解,粘度也达不到要求,在自然能量开采和注水开发期间,油藏中的高渗透率部分通常优先被注入水驱替,而低渗透率部分由于驱替水波及不到,往往具有较高的含油饱和度 注入的聚合物溶液优先流入油藏高渗透率部分以前形成的水通道,并且由于其较高的表观黏度,对此部分起到封堵作用,致使后续的驱替液被迫进入油藏低渗透率部分,使先前不可动原油开始流向生产油井,从而改善波及效率,聚合物驱油的基本原理,kw,o 分别表示水和油的有效渗透率 w,o分别表示水和油各自的黏度,流度比,Water / polymer,机理:增大粘度 改变流度比, 造成液流改向,聚合物驱油是深部相渗调整过程,随流度比降低,波及
5、效率迅速增加,流度比对波及效率的影响,影响聚合物表观粘度的因素,内因: 分子量 水解度 成分 分子结构,外因: 水的温度 水的矿化度 渗流通道,现有解决驱油聚合物耐温抗盐性能的主要途径:,a、提高分子量提高水动力学体积,降低临界交叠浓度 不能提高耐温抗盐性能 b、疏 水 缔 合提高高分子间相互作用能力;提高耐盐能力 溶解困难,增加地层吸附 c、增加抗盐成分提高耐温抗盐性能 分子量降低,绝对粘度低,增加成本,通过控制高分子一、二级结构,提高驱油聚合物性能,部分水解聚丙烯酰胺的基本结构:,其中目前为止可以控制的是n和水解度,通过超分子组装技术,在单体聚合前或者聚合过程中,控制高分子链段上丙烯酸钠的
6、排列,控制一(二)级结构,大幅度提高聚合物性能?,盐高温,盐高温,普通部分水解聚丙烯酰胺,超分子技术合成耐温抗盐聚丙烯酰胺,任意缠绕 水动力学体积减少,部分链段不能缠绕 尽量保持水动力学体积,1、聚合物结构控制基本原理研究,通过离子键合的模板聚合安排聚合物结构序列 模板对单体选择性导致结构不同,选择合适的模板可以实现对产物结构控制,A,A,A,A,M,M,M,M,AM,AM,AM,AM,AM,AM,AM,AM,AM,AM,聚合,A,A,A,A,M,M,M,M,AM,AM,AM,AM,AM,AM,分解除去,室温,溶液pH为6.1,得KM=12.61,模板聚烯丙基氯化铵与AA缔合常数,AM/AA体
7、系模板共聚合,1:1,2:1,1:2,模板共聚物,模板共聚物,模板共聚物,13C NMR测定序列结构,AAA,MMM,普通共聚物,模板聚合有效的提高AA和AM序列长度,模板与AA的比例,模板共聚物更高的粘度增幅,溶液粘度响应性,二、海水速溶材料的基本性能,一、聚合物理化指标 聚合物固含量为94.62%。 二、配制用水 配制用水矿化度分析结果见表1。 表1 矿化度分析结果,三、溶解速度 聚合物溶解50分钟后放置,溶液溶解均匀。 四、粘浓关系 将用海水配制好的聚合物母液稀释至不同聚合物浓度,在70下用布氏粘度计测试6rpm下溶液粘度,结果见表2。 表2 聚合物溶液粘度测试结果,创新点与展望,尝试了
8、驱油聚合物的合成控制的新理论 材料具有优异的耐温抗盐性能 材料具有油田污水和海水直接溶解能力,为环保绿色生产提供技术保障 材料性价比高 在现有原始粗浅思想的基础上,完善理论研究,形成核心技术,获得更优异的产品。,聚合物驱油的特点: 1、改变流度比,造成液流改向;原油粘度大时,效果差 2、利用整个渗流通道;用量大,成本高 3、油田地质条件复杂;聚合物品种少 4、注入设备复杂;投资很大,聚合物驱油是成熟技术, 却可能不是最理想的驱油手段,有没有新的思路和材料可以改变现状?,REh,驱替液波及系数决定采油效率,波及体积系数,洗出效率,1、驱替液波及不到时,没有洗出效率 2、驱替液波及的地方无油时,没
9、有洗出效率 提高波及系数是提高采出速度和提高采收率的关键,深部相渗调控的必要性,渗水通道,岩石,砂砾,剩余油,水相,油水相平衡制约水驱效率的关键因素之一,聚合物驱后油藏微观照片,微观渗流通道控制材料与技术,water,提供改变相对渗透率和油水相重新分配机会,渗水通道,岩石,砂砾,剩余油,水相,达西定律,石油开发历程与理想驱油原理,现有调剖堵水材料分析,1、调剖堵水技术,无机材料 近井调剖、堵水,可以在近井大幅度改变层间渗水剖面,解决层间矛盾。 由于会沉淀,不能进入地层深部。 聚合物凝胶(体膨体) 近井调堵,封窜 可以解决层间矛盾和部分层内矛盾 由于颗粒大,存在注入深度与封堵强度之间矛盾;存在剪
10、切变小,失效快的问题。,现有深部调剖剂分析,2、深部调驱,聚合物 溶液进入地层深部,渗水通道,高效 容易受到污水条件和地质条件的影响;着眼渗水通道。 可动弱凝胶 容易进入地层深部,渗水通道,有效 凝胶形成可靠性差 (交联剂分离,吸附,与地层成分反应);可控性差; 成本高 LPS 容易进入地层深部,孔喉,有效 容易受污水条件影响;浓度受到限制;长期连续注入会失效。,逐级深部调剖剂应该具有的特征,1、要进入地层深部,必需在水中稳定存在溶液/溶胶,2、初始的尺寸必需小于孔喉直径纳米/微米材料,3、具有封堵孔喉的能力膨胀/交联,4、具有一定的封堵强度弹性,5、必需在压力下会突破变形,问题: 1、能不能
11、大量生产廉价微凝胶微球? 2、如何控制微凝胶微球的弹性? 3、如何控制水化膨胀的速度? 4、如何控制和调节封堵效率? 5、如何控制微球的尺寸和尺寸分布?,一、实现聚合物微球控制,阴离子型,中性,阳离子型,尺寸控制技术,10nm10mm,组分控制,水化时间和水化倍数,根据油藏和工艺要求生产所需要的调驱剂,微乳、乳液聚合,表面性质,膨胀系数,封堵机理的确定 微球尺寸与地层 孔喉的匹配关系,水化前聚合物微球A的TEM照片,二、例:胜利海洋用纳米球基本特性,1、聚合物微球大小,2、 聚合物微球大小随水化时间的变化,水化时间:一天 70度,10000ppm矿化度,水化时间:7天,聚合物微球外部 发生水化
12、,水化时间:14天,聚合物微球从外到内大部分水化,3、聚合物纳米球在水中膨胀后的真实形态,100倍光学显微镜照片,400倍光学显微镜照片,自来水中35天,室温,四、聚合物微球堵塞特性,水化时间:1天 浓度:300 ppm 注入量:0.3 Pv 温度:室温,聚合物微球在90度10000矿化度水中 水化35天(有氧),具有良好的稳定性,1、试验条件及试验方案,(1)试验用油:锦16块脱水原油; (2)试验用水:锦16块模拟注入水; (3)试验用岩心模型:锦16块天然松散油砂,经酒精苯洗涤后人工充填模型; (4) 试验温度:地层温度60; (5)驱替速度:依据L1来计算驱替速度。,1.1 试验条件,
13、五、聚合物纳米球驱油效果评价,根据试验要求,聚合物微球驱油效果评价试验方案为: (1) 单管模型驱油试验: 试验模型渗透率选为2.0m2左右;注入段塞:0.3PV; (2) 双管模型驱油试验: 试验模型高渗透率选为2.0m2左右,低渗透率选为1.0m2 左右;注入段塞:0.5PV; (3) 三管模型驱油试验: 试验模型高渗透率选为3.0m2左右,中渗透率选为2.0m2左 右,低渗透率选为1.0m2左右;注入段塞:0.5PV; 模型长度:30cm; 化学剂浓度:0.18(原液浓度为20)。,1.2 试验方案,充填试验模型达到要求后,抽空饱和水测孔隙体积和孔隙度,测水相渗透率后,饱和油,制造束缚水
14、,然后进行水驱,水驱时记录压力、采出液量、采出油量;当含水达到98以后,依据要求转注一定段塞的化学剂段塞,再注入一段塞后,关闭岩心模型两端的阀门,候凝45d后,再进行水驱,观察突破压力,试验结束后测水相渗透率,计算封堵效率。,1.3 试验过程,2 试验结果与分析,2.1 单管模型的驱油效果,表1 单管模型聚合物微球的驱油效果,单管模拟驱替实验,水驱效率为60.68, 注入0.3PV,效率为69.60, 化学驱油效率提高了8.92;,水相渗透率由1.16m2下降到0.0909m2,封堵效率为92.16,,该聚合物微球具有一定的封堵和调驱效果。,2.2 双管模型的驱油效果,模拟双管驱替调驱实验(0
15、.5 pV),高渗:966 低渗:322,高渗: 0.0159,低渗: 0.0152,双管岩心驱油效率提高8.74。具有比单管更好封堵调驱效果。,2.3 三管模型的驱油效果,三管模型的驱油效果,三管总驱油效率为60.05,注入0.5PV的聚合物微球后三管总的驱油效率为70.13,化学驱油效率提高了10.08。可以看出驱油的趋势与双管模型相似。,2.4 小结,综上试验结果分析得出:聚合物纳米球具有调驱效果,注入过程中压力变化不大,对于非均质油藏,注入的化学剂优先进入高渗层,起到封堵调驱的作用,后续注水进入中低渗透层,改善水的波及效率,进一步提高水驱效果。,思考: 材料浓度与效果的关系 大剂量深部
16、调剖,高浓度高效 关键是材料在油藏中发挥作用的部位。 注入压力与调剖效果的关系 注调剖剂时注水压力升高幅度与调剖效果之间没有必然的关系。,现场实验效果例1,地质条件:砾石砂岩结构 平均孔隙度 30左右 平均渗透率 20003000mD 孔喉直径 0.6mm200mm, 平均 7mm 温度 7080度 矿化度 8800mg/L 原油粘度:地下 95150mPa.s 地面 30004000Pa.s,某采油厂东区D114,注入方案设计,结果:,有效井,2004年12月2日开始注入,纳米球乳油浓度1500mg/L,配注量200立方。 2005年4月7日停注。转后续水驱观察效果。,见效井6口,增产井5口
17、,目前日增产原油10吨以上,含水下降26。,注入工艺,现场实验效果例2,岩心分析平均孔隙度33.9% 平均空气渗透率225710-3um2 粒度中值0.14mm, 孔喉半径最大40.5mm,平均7.7mm 地下原油粘度 50.4 mPa.s 地层温度67度 地下水矿化度4241 mg/L (NaHCO3) 注入水矿化度32611 mg/L 注入水钙镁离子总浓度1707.6 mg/L,海上油田小区块实验,注入区块井位图,注入方案,在三口注水井,以1500ppm乳油的浓度,按0.8注采比的配注量注入,观察水井和油井的变化。,2005年3月14日开始注入,每日注入总量600kg,现已经注入乳油90吨
18、左右。,注入设备:一个12吨保温储罐,两台喂入泵(一台工作),一个静态混合器,阀门,压力表,流量计。,结果,25A-2,注水井,25A3,25A8,油井:根据注入水推进速度计算,预计2005年10月底开始见效。,潜力很大的新型材料与技术,1、对地下水矿化度、温度不敏感适用于各类油藏 2、着眼于孔喉,用量相对较少 3、可以与各种表活剂等复合使用,提高驱替效率 4、在各类油田污水中和海水中溶解分散迅速 5、注入工艺非常的简单,关键技术: 大量廉价生产与油藏孔喉尺寸匹配的纳微米弹性微球; 注入方式的简单化。,六、对裂缝和大孔道油藏,边底水锥进油井降水稳油的技术措施建议,解决的思路: 1、增大微球尺寸
19、 2、赋予微球自交联功能 3、赋予微球地层吸附能力,理想的深部堵水材料: 封堵强度大,能够抵抗MPa工作压差; 注入容易,最好无粘度,注入过程无压力变化 在水中稳定,可以进入地层深部 只能进入,不能倒退,不会吐出,解决方案,利用现代化学合成技术,直接合成亚微米、微米功能性材料,1、利用大尺寸核壳结构微球,2、使微球相互结合,变大,并且在岩石表面吸附,形成类似混凝土结构,微米球100倍照片,微米球400倍照片,微米球水化前在油相中的形态,更大尺寸自交联微球,解决裂缝型油藏堵水注入能力与封堵强度问题 在水中2溶解小时后照片,处于分散状态,自交联行为 在水中4天后,明显的发生团聚,交联,尺寸大小在几
20、十微米到几百微米,1 试验条件及试验方案,(1) 试验用水:锦16块模拟注入水。 (2)试验用岩心模型:不同目数石英砂充填模型。 (3)试验温度:地层温度60。 (4)驱替速度:依据L1来计算驱替速度。,1.1 试验条件,七、 聚合物微米球封堵效果评价,1.2 试验方案,根据试验要求,聚合物微球剂封堵效果评价试验方案为: 采用单管模型封堵试验:试验岩心模型渗透率分别为1.0m2、2.0m2、3.0m2左右,试验模型带有三个测压孔,以观察压力的变化; 模型长度:100cm; 注入段塞:0.5PV; 化学剂浓度:0.20;,1.3 试验过程,充填试验岩心模型达到要求后,抽空,饱和模拟地层水,测孔隙
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