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文档简介
1、有 机 溶 剂,Contents,酰化反应溶剂,极性列表,极性溶剂: 介电常数15 N,N二甲基甲酰胺 :37.6 乙腈 :37.5 乙二醇 : 37.7 甘油 :42.5 甲酸 :58.5 水 :80.4 非极性溶剂: 介电常数15 苯:2.27 甲苯:2.38 二硫化碳:2.64 四氯化碳:2.23 三乙胺:2.4 正己烷:1.9 异辛烷:1.94,极性列表,常用溶剂极性: 水(最大)甲酰胺三氟乙酸DMSO 乙腈DMF六甲基磷酰胺甲醇乙醇 乙酸异丙醇吡啶四甲基乙二胺丙酮 三乙胺正丁醇二氧六环四氢呋喃 甲酸甲酯三丁胺甲乙酮乙酸乙酯 三辛胺碳酸二甲酯乙醚异丙醚 正丁醚三氯乙烯二苯醚二氯甲烷 氯
2、仿二氯乙烷甲苯苯四氯化碳 二硫化碳环己烷己烷煤油(石油醚),以层析为应用分类,吸附层析 洗脱剂可根据分离物中各成分的极性、溶解度和吸附剂的活性来选择。,以层析为应用分类,洗脱剂的选择 极性吸附剂(硅胶、氧化铝): 石油醚乙酸乙酯丙酮正丁醇乙醇水乙酸 非极性吸附剂(活性炭): 水乙醇乙酸乙酯丙酮氯仿 对弱酸性物质用碱来解析 对碱酸性物质用酸来解析 吸附是在高盐中进行的,直接用水解析,以层析为应用分类,分配层析 分配层析用的溶剂系统种类很多,一般针对欲分离物质的性质来选择。 被分离的物质是亲水性强的化合物,溶剂系统的极性亦较强;被分离的物质是亲脂性强的,则洗脱溶剂的亲脂性也要相对加强。,以层析为应
3、用分类,通常用的溶剂系统中: 固定相是极性大的溶剂,如水缓冲溶液、甲醇、甲酰胺、丙二醇、甘油等。 流动相则为亲脂性溶剂,有亲脂性较强和亲脂性较弱的等。一般可采用氯仿、正丁醇、异丁醇、正戊醇、甲酚、吡啶等,也可用不同比例的混合剂。,以层析为应用分类,混合溶剂的极性顺序: 苯氯仿(1+1) 环己烷乙酸乙酯(8+2)氯仿丙酮(95+5)苯丙酮(9+1)苯乙酸乙酯(8+2)氯仿乙醚(9+1)苯甲醇(95+5) 苯乙醚(6+4)环己烷乙酸乙酯(1+1)氯仿乙醚(8+2)氯仿甲醇(99+1)苯甲醇(9+1)氯仿丙酮(85+15)苯乙醚(4+6)苯乙酸乙酯(1+1)氯仿甲醇(95+5)氯仿丙酮(7+3)苯乙
4、酸乙酯(3+7)苯乙醚(1+9)乙醚甲醇(99+1)乙酸乙酯甲醇(99+1)苯丙酮(1+1)氯仿甲醇(9+1) 说明一下: 苯甲醇(95+5)的意思是95体积的苯混合5体积的甲醇配成混合溶剂!洗脱剂,用于薄层或纸层析时常称展开剂,聚合反应常用溶剂,溶液聚合 溶液聚合为单体、引发剂(催化剂)溶于适当溶剂中进行聚合的过程。溶剂一般为有机溶剂,也可以是水。 不同溶剂对聚合反应聚合速率和分子量是有影响的,聚合反应常用溶剂,聚合反应需要根据单体的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途选择适当的溶剂。 常用的有机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;此外,脂肪烃、卤代烃、环烷烃等也有应用。,聚合物溶解溶剂,
5、聚合物的溶解一般遵循三个原则 A:极性相似原则 极性大的溶质溶于极性大的溶剂,极性小的溶质溶于极性小的溶剂 B:溶度参数相近原则 当聚合物的溶度参数2和溶剂的溶度参数1差值1一2小于1.5时,两种物质可以互溶 C:溶剂化原则 如聚合物分子中含有大量亲电子基团,则能溶于含有给电子基团的溶剂中,反之亦然。,聚合物溶解溶剂,橡胶溶解溶剂 不同的橡胶溶于不同的溶剂。比如天然橡胶溶于汽油,丁腈橡胶溶于二丁酯,环氧氯丙烷橡胶溶于甲苯 纤维溶解溶剂 不同的纤维溶于不同的溶剂 聚酯纤维能溶于四氢呋喃,丙酮,溴苯,苯胺等溶剂中 聚丙烯纤维能溶于热的氯苯、四氢萘和十氢萘溶剂中 塑料溶解溶剂 不同的塑料溶于不同的溶
6、剂 聚氯乙烯溶于丙酮及其它酮类、酯类、氯代烃等溶剂中 过氯乙烯溶于二氯乙烷和氯化苯、丙酮、苯(加热) 聚丙烯在80以上,溶于甲苯、二甲苯和三氯乙烯,酰化反应溶剂,氮原子上的酰化反应 羧酸为酰化试剂 当需采用溶剂共沸脱水法时,必须加入甲苯、二甲苯等惰性溶剂 酸酐为酰化剂 若被酰化的胺和酰化产物熔点不太高,在乙酰化时可不另加溶剂; 若被酰化的胺和酰化产物熔点较高,就需要另外加苯、甲苯、二甲苯或氯仿等非水溶性惰性有机溶剂; 酰氯为酰化剂 溶剂根据所用的酰化试剂而定使用。低级的脂肪酰氯反应速度快,可在水介质中进行。,酰化反应溶剂,碳原子上的酰化反应 Friedel-Crafts傅克酰化反应(芳烃碳酰化
7、) 如生成的芳酮 - AlCl3配合物反应温度下是固态,就要使用过量的液态被酰化物,或使用惰性溶剂。 常用溶剂为二硫化碳、硝基苯、石油醚、四氯乙烷、二氯乙烷等 Hoesch反应 (腈类化合物与含羟基或烷氧基的芳烃) 溶剂以无水乙醚最好,冰醋酸、氯仿-乙醚、丙酮、氯苯等也可使用。,酰化反应溶剂,碳原子上的酰化反应 Friedel-Crafts傅克酰化反应(芳烃碳酰化) 如生成的芳酮 - AlCl3配合物反应温度下是固态,就要使用过量的液态被酰化物,或使用惰性溶剂。 常用溶剂为二硫化碳、硝基苯、石油醚、四氯乙烷、二氯乙烷等 Hoesch反应 (腈类化合物与含羟基或烷氧基的芳烃) 溶剂以无水乙醚最好,冰醋酸、氯仿-乙醚、丙酮、氯苯等也可使用。,溶剂化效应,溶剂化效应 由于溶质和溶剂分子间的相互作用,导致溶质分子或离被一层或松或紧的溶剂分子所包围,这种现象叫做溶剂化作用。 溶剂化效应对亲核反应速率的影响 若其它因素不变时,只变化溶剂,反应物溶剂化程度越大,E增大,速度减小。过渡态溶剂化程度越大,E减小,速度
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