《羧酸和取代羧酸珊》PPT课件.ppt

1、1,医用有机化学,化学教研室,吴海珊(1020403),第十章 羧酸和取代羧酸,2,作业：P.146 3、5 、 6、7,自学：P.135 二 P.142 (二),3,主要内容：,第一节 羧酸,第二节 取代羧酸,酸性（重点）,亲核取代反应,脱羧,4,第一节 羧酸,一、通式与官能团,1. 通式：,C3H6O2,C8H8O2,2. 官能团,COOH,羧基,5,二、命名,注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。,优先次序：,COOH,CHO,OH,R,NH2,较简单,6,1. 选主链：含 COOH 和重键的最长碳链，称某酸。 2. 编号： COOH的编号最小。,4-甲基戊酸,5 4

2、 3 2 1, , -甲基戊酸,普通命名,7,3甲基2丁烯酸,4 3 2 1,苯甲酸,1,芳香族酸,8,脂肪族酸,3苯基丁酸,2甲基戊二酸,1 2 3 4 5,9,苯乙烯,甲苯,10,5 4 3 2 1,2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷,较复杂,11,酰基：羧酸去掉羧基中的 羟基，所余下的原子团。,乙酰基,苯甲酰基,12,三、羧酸的结构与化学性质,（一）、结构,p-共轭效应,13,8O：1s22s22p4,sp2不等性杂化,形成分子骨架,参与共轭,：,14,反应位点分析：,p-共轭效应导致：A、降低羧基C原子的正电性B、增加羧基OH键的极性 C、降低-H活性,+,+,+,亲核取代反应：羟基被置

3、换,酸性,-,脱羧,15,（二）、化学性质,1. 酸性,O上的负电荷越分散就越稳定，H+越易离解，共轭酸的酸性越强,共轭碱的稳定性是判断酸性的指标： 越稳定的离子碱性越弱，而它们的共轭酸的酸性就越强。,16,127pm,127pm,p-共轭效应,17,酸性强弱顺序： CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH pKa: 4.75 6.37 9.89 15.74 15.9,18,1. 请写出化学反应式：,较强酸,较弱酸,较强碱,较弱碱,练习：,CH3COONa+H2O+CO2,19,2. 请比较酸性的大小,I效应,+I效应,20,21,碱性：,22,+,+,+,I效应(次)， - 共轭(主

4、),I效应 - 超共轭,23,3. 下列羧酸中，酸性最强的是 A. FCH2COOH B. ClCH2COOH C. CH3COOH D. HCOOH,4. 下列化合物中酸性最强的是 A. 乙酸 B. 甲酸 C. 苯甲酸 D. 乙二酸,24,2.羧基中羟基的取代反应,R,C,O,H,O,R,C,O,R,C,O,R,C,O,R,C,O,X,OR,O C R,NHR,酰卤,酯,酸酐,酰胺,O,羧酸衍生物,+,25,. 酯的生成: （酯化反应）,+ H2O,. 酰卤的生成:,+ H3 PO3,26,. 酸酐的生成,+ H2O,酐键,27,. 酰胺的生成：,RCOOH,+ H2NR,至少有1个H,28

5、,3. 脱羧(CO2)、脱水反应,碳负离子不稳定，脱羧越难,29,二元酸：,-COOH,-CH2COOH,p-共轭效应使碳负离子较稳定,30,丁二酸、戊二酸加热时脱水生成环酐：,形成五、六元环较稳定，故脱水而不是脱羧,31,二元羧酸脱水脱羧的规律:,n=0,1,n=2,3,脱羧,脱水,32,练习：,33,四、鉴别反应,羧酸 苯酚,NaHCO3,( ),( ),NaHCO3,( ),练习：,FeCl3,( ),( + )紫色,34,第二节 取代羧酸,RCOOH中烃基上的H被取代的衍生物。,CH3-CH-COOH,Cl,卤代酸,CH3-CH-COOH,OH,羟基酸,CH3-C COOH,O,CH3

6、-CH-COOH,NH2,羰基酸,氨基酸,35,一、羟基酸,（一）、通式与官能团,1. 通式：,C3H6O3,C7H6O3,醇酸,酚酸,36,2. 官能团,COOH,OH,（二）、命名,-羟基丙酸 2-羟基丙酸 （乳酸）,邻-羟基苯甲酸 2-羟基苯甲酸 （水杨酸）,3 2 1,1,37,（三）、结构与化学性质,具醇羟基的性质,具羧基的性质,具酚羟基的性质,38,特殊性：,1. 酸性：,酸性增强,39,K2Cr2O7,H2SO4,2. 氧化反应：,（）变蓝绿色,（）,稀硝酸,Or托伦试剂,较强的氧化剂,较弱的氧化剂,羟基还原性增强,40,3. 脱水反应：,(1) - 醇酸,丙交酯,41,(2)

7、- 醇酸, - H 较活泼, 易离去。, - 不饱和羧酸, -共轭效应使产物较稳定,42,(3) -, - 醇酸, -丁内酯,43,4. 酚酸的脱羧反应：,O,H,COOH,200 220,o,C,44,醇酸、酚酸脱水脱羧的规律:,脱羧,脱水成交酯,脱水成不饱和酸,脱水成内酯,酚酸,45,练习：,1. 写出反应产物,46,稀硝酸,47,2.鉴别：,托伦试剂,( ),CH3,C,H2,COOH,FeCl3,( ),若是甲酸？,( + ) Ag ,( + ) 紫色,48,3. 区别水杨酸和乙酰水杨酸可用试剂 A. Tollens试剂 B. NaHCO3 C. 2,4-二硝基苯肼 D. FeCl3,

8、乙酰水杨酸,49,二、酮酸,（一）、通式与官能团,1. 通式：,C3H4O3,酮酸,2. 官能团,COOH,50,（二）、命名,3 2 1,4 3 2 1,1 2 3 4,丙酮酸,3 -丁酮酸( 乙酰乙酸 ) -丁酮酸,丁酮二酸（草酰乙酸）,51,（三）、结构与化学性质,羰基的性质,羧基的性质,52,特殊性质:,1. 酸性,酸性大小顺序：,53,2. 脱羧反应: -酮酸,-酮酸（类似二元酸）, -酮酸比 -酮酸更易脱羧,RCO-,RCOCH2-,p-共轭效应,54,体内代谢：,酮体： -丁酮酸、-羟基丁酸、丙酮,+ CO2,55,检查尿中的丙酮，可用亚硝酰铁氰化钠的碱性溶液或碘仿反应。,丙酮,亚硝酰铁氰化钠,紫色,丙酮,I2+ NaOH,黄色沉淀,56,1. 不能与三氯化铁发生显色反应的是 A. 苯酚 B. 乙酰乙酸乙酯 C. 苯甲醇 D. 水杨酸,2. 能与Tollens试剂反应的化合物是 A. -羟基丁酸 B.-丁酮酸 C.-丁酮酸 D. 丙 酮,练习：,57,2,4-二硝基苯肼,( + )黄色,( + )黄色,( ),( + )紫色(或褪色),( ),3. 鉴别：,58,1. 酸 性,2.亲核取代,总结,脱羧,59,较小,较大,（）,（）,（）,二元（）,酚酸（）,（）,二元（）,