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1、水性聚氨酯 2016.9.3,水性聚氨酯概念 水性聚氨酯分类 水性聚氨酯制备方法 水性聚氨酯影响性能的因素,水性聚氨酯的概念 水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。 水性聚氨酯以水为溶剂,无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。 水性聚氨酯可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。,水性聚氨酯分类: 1.按外观:水性聚氨酯乳液,水性聚氨酯分散液,水性聚氨酯水溶液; 2.按使用形式:单组分型和双组分型; 3.按亲水性成分:阴离子型:磺酸型,羧酸型等 阳离子型:季胺离子型占
2、多 非离子型:PEG链段,羟甲基型; 4.按聚氨酯原料:聚醚型,聚酯型,聚烯烃型; 5.按水性化方法:自乳化法和外乳化法;预聚体法,丙酮法、熔融分散法等。,1. 按外观分类 聚氨酯疏水性强,不能直接溶于水,也很难分散在水中。因此,用传统的工艺先合成聚氨酷后,再分散到水中的方法不能制得水性聚氨酯,又由于异氰酸酯遇水即迅速反应,也很难在水中进行制备,因而必须采用新的方法来合成水性聚氨酯。,外乳化法,自乳化法即在聚合物链上引入适量的亲水基团,在一定条件下自发分散形成乳液。 自乳化法制得的水性聚氨酷,乳液粒径小,稳定性高,成膜性、粘附性好,是目前制备水性聚氨酯的主要方法。,引入的亲水基团,自乳化制备水
3、性聚氨酯的主要方法: 1.溶液法是在低沸点的能和水充分混合的惰性溶剂 (如丙酮、甲乙酮和四氢呋喃,由于大多数采用丙酮为溶剂,故溶液法又被广泛称为丙酮法)中,制得含亲水基团的高分子量的聚氨酯溶液。然后用水将该溶液稀释,先形成油包水的溶剂为连续相的乳液,随着水加入量的增大发生相反转,水变成连续相并形成乳液。脱去溶剂后得到无溶剂的高分子量的聚氨酯的乳液,,溶剂法(丙酮法) 优点,缺点,预聚体分散法: 合成以-NCO为端基的预聚体,当相对分子量不太大而且粘度较小时,不加或只加入少量溶剂,先用亲水单体部分扩链,在高速搅拌下将其分散于水中,再用反应性高的二胺类物质进行扩链。 优点:,缺点:,熔融分散法 不
4、需有机溶剂,先合成带有亲水基团和-NCO端基的预聚体,经季铵化和羟甲基化处理后,在熔融状态下将其分散于水中制成聚氨酯乳液,封闭端基法,常用封闭剂,亚硫酸氢钠封端,封闭端基法的特点,影响水性聚氨酯性能的因素: 在制备水性聚氨酯时,特别是采用引入离子基团进行水性化的方法时,聚氨酯树脂中羧基或胺基的含量、基团成盐的比例、乳化前预聚体NCO的质量分数、聚氨酯分之中硬段含量、反应过程中的温度,搅拌速率及交联程度等因素,对乳液的稳定性及聚氨酯的物性都有较大的影响。以下是结构与性能的简单分析。,硬段的影响: 提高硬段的含量通常可使硬度和热稳定性增加,弹性降低,同时其内聚力和粘接力也会得到相应的提高。 软段的
5、影响: 软段含量的提高可使水性聚氨酯的强度降低,但弹性会增大,且所得水性聚氨酯分散性增大,粒径减小。 侧基和交联的影响: 引入侧链会增大分子间的距离,降低分子间作用力,使机械强度下降。交联则可提高定伸应力和耐溶胀性能,降低永久变形。但交联也会影响微相分离。,氢键的影响: 氢键可直接影响力学性能外,还可以影响聚集态结构。如硬段之间的氢键能促进硬段的取向和有序排列,有利于微相分离。 耐热性能与结构的关系: 聚氨酯的耐热性可用其软化温度和热分解温度来衡量。一般来说,分子量提高,硬段的刚性和比例增加,交联密度增大,均有利于提高软化温度。聚氨酯的分解温度则取决于大分子结构中各基团的耐热性。,低温性能与结构的关系: 低温弹性通常用玻璃化温
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