水分析化学第4章

1、1,第4章 络合滴定法Complexation Titration,4.1 络合平衡 4.2 氨羧络合剂 4.3 副反应系数和条件稳定常数 4.4 络合滴定基本原理 4.5 混合离子的选择性滴定 4.6 络合滴定的方式和应用 4.7 水中硬度测量,2,第4章 教学要求,掌握水质分析中常用络合剂EDTA化学结构，配位特征以及EDTA络合物的特点； 掌握络合物稳定常数、条件稳定常数、副反应系数的概念及其相互关系、酸效应曲线的应用。 掌握滴定过程中被滴定金属离子浓度随EDTA滴定剂加入量的变化以及滴定突跃的计算； 掌握金属指示剂的变色原理以及金属指示剂封闭现象、僵化现象产生的原因、解决措施，熟悉常用

2、的金属指示剂络黑T、钙指示剂等应用； 掌握单一金属离子准确滴定、混合金属离子分别滴定的条件； 熟悉水中硬度的测定原理和方法。,3,第4章 教学重点,EDYA的性质以及EDTA雨水中常见金属离子形成的络合物特点；EDTA络合物稳定常数以及影响EDTA与金属离子络合物稳定性的因素 条件稳定常数的概念，水中常见金属离子Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+被准确滴定的最低pH值以及酸度控制方法。 滴定曲线和滴定突跃的计算； 金属指示剂的变色原理以及金属指示剂封闭现象、僵化现象产生的原因、解决措施，常用的金属指示剂络黑T、钙指示剂应用； 单一金属离子准确滴定、混合金属离子分别滴定的条件； 水中硬度的测

3、定原理和方法，总硬度和分硬度的测定方法。,4,EDTA的酸性特性以及在络合过程中有效络合形态； 络合物的稳定常数、条件稳定常数以及副反应系数和相互关系；酸效应曲线及其应用。 滴定突跃的计算； 金属指示剂的封闭现象和僵化现象； 混合离子的选择滴定。,第4章 教学难点,5,金属离子与配位体通过配位共价键形成的化合物或称为配位化合物,什么是络合物？,配位键：配位原子提供一对电子与中心离子共用,如Ag(NH3)2Cl，K4Fe(CN)6,6,络合反应的前提 中心离子(金属离子)，一定能提供接受电子的空轨道 配位体：提供孤对电子的化合物，可以是离子或中性分子，如NH3或CN-，又称络合剂 配位原子：配位

4、体中直接与中心离子络合的原子 配位数：与中心离子络合的配位原子数目,1、络合反应及特征,7,2、化学中的络合物,简单配体络合物,螯合物,多核络合物,8,简单络合物(无机络合物)： 无机络合剂: F-, NH3, SCN-, CN-, Cl-, 一般只有1个配位原子 缺点:1)稳定性小 2)逐级络合现象,2+,Cu2+-NH3 络合物,lgK1K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6,9,螯合物（chelate）：有机配位体，多个配位原子，与金属离子形成环状络合物 优点： 应用最广，稳定性高，有一定的选择性。 逐级络合现象少，控制反应条件，能得到所需要的络合物。 螯合剂可作滴

5、定剂和掩蔽剂等。 络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。 乙二胺四乙酸-EDTA (H4Y),10,3、用于络合滴定的络合反应具备条件 （1）络合物（complex）的稳定常数足够大； （2）络合比（coordination）固定； （3）反应速度快； （4）有适当的方法指示终点。,11,4.1 络合平衡,络合滴定法是以络合反应为基础的一种滴定分析方法。例如，用AgNO3溶液来滴定CN 时，其反应如下： Ag十+2CN = Ag(CN)2 滴定到达化学计量点时，多加一滴AgNO3溶液，Ag十就与Ag(CN)2 反应生成白色的AgAg(CN)2 沉淀，以指示终点的到达。终点时的反应为： Ag

6、(CN)2 十Ag+ = AgAg(CN)2 络合物的稳定性是以络合稳定常数K稳来表示的,12,络合平衡,1、络合物的稳定常数 -生成常数 n=1：1 M + Y = MY 不稳定常数分解常数 MY = M + Y,越大越稳定,13,某些金属离子与EDTA的络合常数,14,金属离子M能与络合剂L形成M型配合物，此MLn型配合物是逐级形成的，其形成过程和相应的逐级稳定常数为： M+LML 第一级稳定常数K1 ML+LML2 第二级稳定常数K2 MLn-1+LMLn 第n级稳定常数Kn,15,若将逐级稳定常数依次相乘，就得到各级累积稳定常数(i)： 1 =K1 2 =K1K2 . n =K1K2.

7、Kn,最后一级累积稳定常数为各级络合物的总的稳定常数,16,注意:,1)不同的络合物具有不同的稳定常数,络合物的稳定常数越大,则络合物越稳定; 2)两种同类型络合物的K稳不同，在络合反应中形成络合物的先后次序也不同，凡是K稳大者先络合，小者后络合； 3）同一种金属离子与不同络合剂形成的络合物的稳定性不同时，则络合剂可以互相置换。,17,无机络合剂能用于滴定分析方法的不多，这是由于：1)许多无机络合物不够稳定，不能符合滴定反应的要求；2)在配合过程中有逐级配合现象产生，Cd2十与CN配合，分别生成Cd(CN)+、Cd(CN)2、Cd(CN)3和Cd(CN)42四种配合物，它们的稳定常数分别为10

8、5.48、105.14、104.56、103.58。由于各级稳定常数相差较小，不可能分步完成配合，因此在络合过程中，各种不同配位数的络合物同时存在。因而在滴定过程中，金属离子的浓度不可能发生突变，无机配合剂的应用也就受到了限制。,18,有机络合剂特别是氨羧配合剂可与金属离子形成很稳定的、而且组成一定的络合物，克服了无机络合剂的缺点，在分析化学中得到广泛的应用，目前使用最多的是氨羧配合剂。利用氨羧络合剂与金属离子的络合反应来进行的滴定分析方法称为氨羧络合滴定。,19,（1）EDTA性质,酸性：六元酸,配位性质：6个配位原子,溶解度：酸式的溶解度很小,4.2 氨羧络合剂,20,酸性,在水溶液中,在

9、强酸溶液中,酸性EDTA溶液中存在7种形体成分： H6Y2+ 、H5Y+ 、H4Y 、H3Y- 、H2Y2- 、HY3- 、Y4-,21,H2Y 2-,HY 3-,Y 4-,不同pH下EDTA 各种型体分布图,分布分数,22,EDTA二钠盐（EDTA-Na2H2Y2H2O）： 在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4，以H2Y2-形式存在。分析中一般配成0.010.02mol/L的溶液。,溶解度,23,Ca-EDTA螯合物的立体构型,配位原子与中心离子形成笼状化合物，由5个五元环组成，将金属离子包夹在中间，形成螯合物,24,（2）EDTA络合物的特点,广

10、泛，EDTA与14价金属离子都能形成络合比为1：1络合物;（应用时注意共存离子的干扰问题） 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 反应中有H+释放出来。 稳定： 一般用于络合滴定的金属离子lgK ,有利于指示终点,25,（3）、影响EDTA与金属离子络合物稳定性 （K稳）的因素,1）本质因素：金属离子和络合剂的性质 络合物稳定顺序： 3、4价金属、Hg2+-EDTA（lgK稳20） 过渡元素、稀土元素（lgK稳=1519） EDTA-碱土金属（lgK稳=811） EDTA-碱金属,2）络合反应中溶液的温度、pH、共存络合剂

11、和共存金属离子的影响条件稳定常数,26,4.3 PH对络合滴定的影响,一、EDTA的酸效应 1、 EDTA酸效应定义：由于H+的存在，使络合剂参加主反应能力下降的现象 酸效应的大小用酸效应系数表示,27,pH = 1, Y(H) = 10 18.3,Y = 10-18.3Y总,pH = 5, Y(H) = 10 6.6,pH 12, Y(H) = 1,无酸效应,此时，Y = Y总,lgY(H),28,不同pH值时的lgY（H）表 （参考p127表4.2）,pH一定时也可计算出EDTA的Y(H),29,30,31,1、络合剂的副反应系数,主反应产物 MY,副反应产物 NY,游离态Y4-,络合剂

12、Y 的存在形式,Y,Y总,Y： Y 的总副反应系数,Y(H)： 酸效应系数,Y(N)： 副反应系数（对N）,32,条件稳定常数的用途 判断络合物的稳定性，越大越稳定 判断络合滴定反应的完全程度 准确滴定（相对误差0.1%）的判定条件： lg (CM.SP K稳 ) 6 当,一般情况下对于单一金属离子：,由 计算出各种金属离子能准确滴定的允许最小pH值，也可绘制出各种金属离子的酸效应曲线,33,pH,EDTAM 酸效应曲线,适用条件: csp= 0.01molL-1 pM = 0.2 Et = 0.1% M = 1,lgKMY高，pH可低些,34,酸效应曲线的应用,确定金属离子单独进行滴定时，所

13、允许的最低pHmin值。 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰； 利用控制溶液pH的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。,35,2、金属离子的副反应系数,主反应产物 MY,游离态 M,M的存在形式,M,M总,副反应产物 M(OH)i, MAj i =1,2.m; j=1,2,.n;,同Y的推导过程相同，得,M(OH)与pH有关 ，见p133表4.3 M(A) 与共存络合剂浓度有关,36,3. 络合物的副反应系数 - MY,问题：络合物的副反应对主反应的影响是否同络合剂、金属离子副反应的影响效应是否相同？,37,M + Y4- = MY,OH-,MOH,

14、,M(OH)p,A,MA, ,MAq,H+,HY, ,H6Y,N,NY,H+,OH-,MHY,MOHY,条件(稳定)常数,理论稳定常数,38,例 用EDTA滴定Zn2+,H+,HY, ,Ca2+,CaY,Y(H),Y(Ca),Zn + Y = ZnY,OH-,Zn(OH)+, ,NH3,Zn(NH3)2+, ,Zn(OH),H6Y,H+,OH-,ZnHY,ZnOHY,ZnY(H),ZnY(OH),39,4、络合物的条件稳定常数,条件稳定常数：,40,例：计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时的 lgKZnY,查表,pH = 9.0,查表,pH = 9.0,pH = 9.0, CNH

15、3 = 0.10 时,解,没有共存金属离子和络合物副反应,41,4.4 络合滴定基本原理,1 滴定曲线 2 影响滴定突跃的因素 3 金属指示剂显色原理,42,M + Y = MY,1、滴定曲线,Y M,43,化学计量点的计算,化学计量点,可写成,CM.SP= MYSP+ MSP MYSP =1/2CM,44,2、影响滴定突跃的因素,（1）lgKMY的影响： KMY增大10倍， lg KMY增加 1，滴定突跃增加1个单位。,KMY与pH有关,45,（2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加1个单位,46,结论,影响滴定突跃的因素有： 条件稳定常数（与pH有关） 被滴定的金属离子浓度,准确滴

16、定的条件：允许误差0.1%； 络合滴定中pM至少为0.2 准确滴定单一金属离子的判据为： lgCM SP K MY6 当CM SP=0.01mol/L-1时，,47,以0.01 mol/L EDTA滴定20mL 0.01mol/LCa2+为例，pH=12,计算滴定过程中Ca2+ 浓度变化， 已知KCaY=1010.69, lgY(H）=0.45， 忽略副反应系数,1、滴定前：溶液Ca2+ Ca2+=0.01mol/L 2、开始滴定至计量点前（-0.1%）溶液中的Ca包括：CaY 和剩余Ca2+ 3、计量点时：Ca全部生成CaY 4、计量点后（+0.1%）溶液中CaY和过量的Y,滴定突跃为2.3

17、9， 可准确滴定,例：,48,滴定曲线,49,滴定开始至终点前,MY无色或浅色,终点,MY无色或浅色,游离态颜色,络合物颜色,MIn形成背景颜色,3、金属指示剂及其显色原理,（1）金属指示剂: 用于指示络合滴定计量点前后金属离子浓度突跃、颜色变化和滴定终点的试剂。,（2）显色原理：,50,金属指示剂理论转变点pMt的计算,当,取对数,即,理论变色点，也即终点,部分金属指示剂变色点pMt 可查表或计算。,51,金属指示剂必备条件,选择性好，只与被测金属离子有显色反应,反应要快，变色可逆性要好。,KMIn 要适当，KMIn KMY ， 太小，终点提前颜色变化不敏锐 太大，终点错后指示剂被封闭,MI

18、n易溶于水，否则生成沉淀或胶体，终点变色不敏锐指示剂被僵化,K 差2个数量级适宜,颜色的变化要敏锐，有明显色差,52,滴定开始至终点前,使用金属指示剂中存在的问题,（1）指示剂的封闭,滴定前加入指示剂,终点,由于 KMin KMY 反应不进行,Cu 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑T 有封闭作用 测Ca2+、Mg2+ 时，Fe3+ Al3+对铬黑T 有封闭现象,NIn,体系中含有杂质离子N，lgKNIn 太大，终点时不变色,（2）指示剂的僵化,终点,（3）指示剂的氧化变质,金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。EBT、Ca指示剂与Na

19、Cl配成固体混合物使用.,金属与指示剂形成的络合物溶解度小，EDTA置换反应缓慢，终点拖长。,53,指示剂选择的原则,考虑体系酸度：pMt也随pH变化，非确定数值（与酸碱指示剂不同） 使指示剂理论变色点pMt 与络合反应化学计量点pMsp尽量一致 例：滴定0.01mol/LCa2+ ,pCasp=6.5 查铬黑T变色点表，知： pH=8.0时， pCat =1.8 pH=10时， pCat =3.8 pH=11时， pCat =4.7 pH=12时， pCat =5.3 pH=13时， pCat =5.4,54,EBT是三元有机弱酸,铬黑T （EBT）,pH 6.3,6.3 pH 11.6,p

20、H 11.6,H2In-,HIn2-,In3-,适宜pH 范围：6.3 11.6,55,采用铬黑T作为指示剂单独测Ca2+时，终点误差较大。这是由于铬黑T-Ca2+络合物不够稳定，滴定EDTA时易提前置换指示剂，显色不敏锐（ lgK 2)。 测Ca2+ Mg2+时可用铬黑T做指示剂，因为溶液中有Mg2+时，铬黑T-Mg稳定性好， lgK 2，显色敏锐 测Ca2+时用钙指示剂 或者测Ca2+时，滴定前向溶液中加入一定量的EDTA-Mg溶液 Fe3+ Al3+ Cu2+ 对络黑T有封闭作用 测Fe3+ Al3+ Cu2+ 时不用铬黑T 测Ca2+ Mg2+时加入掩蔽剂三乙醇胺掩蔽共存Fe3+ Al

21、3+ Cu2+ 干扰 络黑T在碱性溶液易被氧化 可加入盐酸羟胺防止氧化 与NaCl按1：100混合配成固体粉末，用药匙取0.1g量使用,注意事项：,56,钙指示剂NN,测Ca2+，CaIn 红色，pH1013使用,57,常用金属指示剂,58,4.5 提高络合滴定的选择性的方法,EDTA滴定单一金属离子M的条件： lg(CMsp KMY） 6,问题的提出,如果有共存离子N存在，能否有选择性的滴定M？ 能否准确分别滴定M、N?,59,混合离子体系分别滴定的思路,M, N,KMY KNY,KMY KNY,KMY KNY,1、控制酸度分别滴定,2、使用掩蔽剂进行选择性滴定,60,解决的问题,（1）lg

22、K = ?,（2）pH = ?,1、 控制酸度分步滴定,(1) 混合金属离子分步滴定的可能性条件：,(lgK + lg ( CM / CN ) 5,当 CM = CN lgK 5.0,可用条件稳定常数判断,61,(2) pH控制,M、N稳定常数差满足选择性滴定条件下： 连续滴定： 先在较小的pH下，滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求 提高pH值到N的最低pH要求，继续滴定 分别滴定： 两份水样，一份在较小的pH下，滴定稳定常数较大M 另一份在较高的pH下，滴定M、N总量 选择滴定M： 在较小的pH下，只滴定稳定常数较大M，此时的pH值不满足N准确滴定的要求,62,例：如果在

23、pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.01molL-1的Fe3+和Al3+混合溶液中的Fe3+时，试问Al3+是否干扰滴定？ 若继续滴定Al3+，pH应如何控制？,解：查表：lg KAlY =16.30, pH=2.00时， lgY(H)=13.51 则 lg KAlY =16.30-13.51=2.79 lg KFeY =25.10 则 lg KFeY =25.10-13.51=11.59 两种离子的浓度相同， 可以直接用条件稳定常数进行比较。 lgKFeY lgKAlY = 11.592.79=8.85 可见，在此条件下，Al3+并不干扰Fe3+的滴定。 由酸效应曲线可知，准确

24、滴定Al3+ 的最小pH为4.2,63,2、使用掩蔽剂的选择性滴定 (lgK5.0),（1）络合掩蔽法 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法,64,（1） 络合掩蔽法 加掩蔽剂(L), 降低N,M + Y = MY,HiY,N,NY,H+,1）掩蔽剂与干扰离子形成的络合物稳定性高于与EDTA形成的络合物稳定性即：KNLKNY, 且NL无色 2） 待测离子M不与L络合，或络合后的产物稳定性远小于KMY ,即：KML KMY 例：在pH=10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+ K(AlF63-) =1019.84 KAlY =1016.13 但是，CaF2 、 MgF2 为沉淀， 干扰

25、被测离子，一般不用F-掩蔽，而用三乙醇胺掩蔽,应用掩蔽剂注意事项,无色,65,Ca2+ OH- Ca2+ Y CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 Ca指示剂 Mg(OH)2 测Ca,EBT可否？,另取一份，在pH=10.0测Ca2+ 、Mg2+总量.,（2）沉淀掩蔽法,lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7,pKsp(Ca(OH)2)=4.9, pKsp( Mg(OH)2)=10.4,66,（3）氧化还原掩蔽法,例：lgKBiY = 27.9； lgKFe3+Y = 25.1；lgKFe2+Y = 14.3,67,1、 络合滴定的方式,直接滴定法,返滴定法,置换滴定法,间接滴定

26、法,4.6 络合滴定的方式及应用,2、EDTA标准溶液的配制与标定,68,（1）直接滴定法,直接滴定的条件：,（1）lg C K 6；,（2）反应速度快；,（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；,（4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解；,例：,在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ,在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ,69,直接滴定法优点:方便，准确 例：水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为

27、指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色 pH12，Mg(OH)2, 用钙指示剂, 测Ca2+量，终点：红色 蓝色,70,（2）返滴定法：,例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于,（1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢；,（2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；,（3） Al3+易水解生成多核羟基化合物；,Al3+ + Y = AlY + Y （ 过量）,加热,注意：返滴定需要2种标准溶液：EDTA、返滴定用的金属离子标准溶液,lgKZnY=16.5,71,置换出EDTA,例：测水样中的Al3+,还有Cu2+ Zn2+ 共存干扰,Al3

28、+ Cu2+ Zn2+,pH = 35, 过量EDTA,AlY CuY ZnY,（3）置换滴定法,72,例. lgK(AgY)=7.3 无合适指示剂 lgK(NiY)=18.6,置换出金属离子,Y,2Ag+Ni(CN)42-,2Ag (CN)2-+Ni2+,pH=10.0 氨 缓,紫脲酸铵,lgKAg(CN)2 lgKNi(CN)4,73,置换出指示剂，改善指示剂的性能,例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂,滴定前，加入EBT + MgY指示剂：,终点时：,(4)间接滴定法：自学,74,2、EDTA标准溶液的配制与标定,Na2H2Y2H2O (乙二胺四乙酸二钠盐) 1:

29、直接配制: 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法: 基准物质: Zn、Cu、Bi、CaCO3、 MgSO47H2O 等,水质量的影响： 1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂,难以确定终点; 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定剂,影响准确度.,思考：1、如何检查蒸馏水中是否含有金属离子? 2、如何判断是Ca2+、Mg2+类,还是Fe3+、Al3+类?,75,【硬度的表示方法】,（1）mmol/L：通用单位 （2）mg/L：将所测得的钙、镁折算成CaO（或CaCO3）的质量； （3）以德国度( )计： 110mg/L(以 CaO计）,【工业用水和生活饮用水对水的硬度的

30、要求】 我国生活饮用水卫生标准规定以CaCO3计的硬度不得超过450mgL-1。,【定义】：水中钙、镁离子的总浓度。,4.7 水中硬度测量,76,【钙镁总量的测定方法】,（1）在一份水样中加入pH=10.0的氨性缓冲溶液 （2）加少许铬黑T指示剂,与Mg2+络合使溶液呈红色； （3）用EDTA标准溶液滴定，EDTA先与游离的Ca2+配位，再与Mg2+配位； （4）在计量点时，EDTA从MgIn-中夺取Mg2+，从而使指示剂游离出来，溶液的颜色由红变为蓝，即为终点。,77,【注意】,当水样中Mg2+极少时，由于CaIn-比MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。 为了提高终点变色的

31、敏锐性 在EDTA标定前加入适量的EDTA - Mg2+； 在缓冲溶液中加入一定量的EDTA - Mg2+,78,Ca2+ 、Mg2+总硬度的计算,总硬度（mmol/L)=CEDTA VEDTA / V水 或 mg/L,79,【水中钙含量的测定】,（1）另取一份水样，用NaOH调至pH=12.0，此时Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca2+的测定； （2）加入少量钙指示剂，溶液呈红色； （3）用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点，所消耗的EDTA的体积为V2（EDTA） （4）计算钙的浓度Ca2+ (mg/L）= CEDTA V2 EDTA MCa / V水,硬度,mgL-

32、1,80,例：20.00ml EDTA滴定剂可以和25.00ml 0.01000molL-1标准CaCO3溶液完全配合。在pH=10.0条件下，用铬黑作指示剂，滴定75.00ml硬水试液需30.00ml相同浓度的EDTA溶液，试求水样的总硬度。,解：水的总硬度= 500.0（mg/L CaCO3）,81,思考题： （1）络合滴定过程中被滴定金属离子如何变化？ （2）金属指示剂与酸碱指示剂的区别？ （3）如何克服指示剂的封闭现象和僵化现象？ （4）单一金属离子准确滴定和混合离子选择滴定有什么不同？ （5）如何分别测定水中总硬度和分硬度，如何控制条件？ 作业：P161 2、3、5、6、7、9,82

33、,课后习题一、思考题,1. EDTA与金属离子形成的配合物有哪些特点，为什么其配位比为1:1？ 答:EDTA与金属离子形成的配合物有以下特点： (1) 与14价金属离子形成的配合物具有易溶性。 (2)形成的配合物的稳定性高。 (3)多数情况下，EDTA与金属离子以1:1的比值形成配合物。 (4) EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，有利于指示剂确定指示终点与有色的金属离子形成颜色更深的络合物,滴定这些金属离子时,应控制其浓度不宜过大。,83,2. 比较酸碱滴定和配位滴定曲线的共性和特性。,答：酸碱滴定和配位滴定曲线的共性：随着滴定剂的加入，在接近化学计量点时被滴定物质浓度有明显的变化而形成突跃范围。 酸碱滴定和配位滴定曲线的特性：酸碱滴定曲线上是氢离子浓度发生变化，突跃范围与初始浓度有关，突跃范围受酸或碱自身的性质影响；而配位滴定曲线上是金属离子浓度发生变化，突跃范围不仅与被测金属离子的初始浓度有关，而且受pH值大小的影响也比较大。,84,3. 以EBT为例，说明金属指示剂的作用原理及必备条件。,答：金属指示剂是一些有机配位剂，可以指示被滴定金属离子在计量点附近pM值的变化，例如EDTA溶液滴定水中金属离子M，加入金属离子指示剂EBT，则M与EBT生成红色配合物。同时，EDTA滴定水样中M，生成配合