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1、锅炉的腐蚀与保护,发言人:,如果锅炉给水质量不良,经过一段时间的运行,会在受热面与水接触的管壁上,特别是在蒸发受热面管壁上生成一些固 态附着物,这种现象称为结垢,生成的附着物称为水垢。因为受热面管壁上水垢形成的速度和数量,在炉水结垢物质含量一定的情况下,决定于受热面热负荷的大小,热负荷大,水垢生成的速 度快,水垢数量多。所以,水冷壁管向火侧水垢形成的速度和数 量比背火侧大得多。水垢通常较硬且紧密地附着在受热面管内壁上,一般不会自动脱落,只有通过机械清洗或酸洗的方法才能将 水垢清除,水垢的热阻是管壁金属热阻的几十倍至几百倍,水垢 的存在使金属壁温明显上升,水垢达到一定厚度后,管壁因温度过高而造成
2、爆管。,什么是水垢,如果锅炉给水质量不良,经过一段时间的运行,会在受热面与水接触的管壁上,特别是在蒸发受热面管壁上生成一些固 态附着物,这种现象称为结垢,生成的附着物称为水垢。因为受热面管壁上水垢形成的速度和数量,在炉水结垢物质含量一定的情况下,决定于受热面热负荷的大小,热负荷大,水垢生成的速 度快,水垢数量多。所以,水冷壁管向火侧水垢形成的速度和数 量比背火侧大得多。水垢通常较硬且紧密地附着在受热面管内壁上,一般不会自动脱落,只有通过机械清洗或酸洗的方法才能将 水垢清除,水垢的热阻是管壁金属热阻的几十倍至几百倍,水垢 的存在使金属壁温明显上升,水垢达到一定厚度后,管壁因温度过高而造成爆管。,
3、水垢的特性,水垢的导热性很差,其导热系数要比锅炉钢板的导热系数小几十倍至数百倍,所以锅炉结垢后就会严重阻碍传热并引起下列危害: 浪费燃料,降低出力 堵塞管道,破坏水循环 引起垢下腐蚀,缩短锅炉寿命 受热面结生水垢后,金属的热量由于受水垢的阻碍而难于传热给锅水,致使金属壁温急剧升高,当温度超过了金属所能承受的允许温度时,金属强度显著降低,从而导致金属过热变形,严重时将造成鼓包、裂缝,甚至爆管等事故。另外,锅炉结垢后,将增加清洗和维修的时间、费用及工作量等,影响生产,减小锅炉的有效利用率,降低经济性。,水垢的危害,锅炉运行中,炉水中析出的某些固体物质,有的会呈悬浮状态,有的沉积在汽包或下联箱底部等
4、水流缓慢处,形成沉渣。加 人锅炉中的磷酸三钠,会与炉水中残余的钙、镁离子等结垢物质 形成沉渣。这些悬浮状态和沉渣状态的物质称为水渣。水渣通常不附着在受热面上,不会使受热面的热阻增加,而且可以通过连续排污和定期排污将其排掉。但是如果水质太差, 或没有按规定进行连续和定期排污,炉水中水渣太多,有可能造 成炉管因水渣堵塞而引起爆管。,什么是水渣,形成水渣的主要化学物质有:碳酸钙;氢氧化镁;碱碱式碳酸镁;磷酸酶;碱式磷灰石;蛇纹石;金属腐蚀产物;水渣还可能含有随给水带入锅炉的某些悬浮物。 水渣按期性质可分为两类: 不会粘附在受热面上的水渣。这类水渣较松软,常悬浮在炉水中,易随锅炉排污排除掉。如碱式磷酸
5、钙、蛇纹石等,这种水渣对锅炉危害较小。 易粘附在受热面上转化成水垢的水渣。这类水渣易粘附在受热面管内壁上,特别是在水流缓慢或停滞的地方,经高温烘焙后,会转化为水垢(称为二次水垢),如磷酸镁和氢氧化镁等。这类水渣危害较大,应极力避免。,水渣的特性,当炉水中水渣量过多时,会影响炉水和蒸汽品质,过多的水渣还可能堵塞炉管(特别是下降管),造成爆管事故。因此必须采用排污的方法及时排除炉水中的水渣,保证锅炉安全平稳的运行。,水渣的危害,水垢能牢固地粘附在受热面的金属表面,而水渣是以松散的细微颗粒悬浮于锅炉水中,能用排污方法排除。水渣通常不附着在受热面上,不会使受热面的热阻增加,而且可以通过连续排污和定期排
6、污将其排掉。但是如果水质太差, 或没有按规定进行连续和定期排污,炉水中水渣太多,有可能造成炉管因水渣堵塞而引起爆管。,水垢和水渣的区别,汽水系统的腐蚀及其防止,锅炉运行时,炉内水汽的压力和温度比较高,导致炉管管壁温度很高,设备各部分应力很大,同时由于给水中杂质在炉内发生浓缩和析出,在炉内常积集有沉积物,这些因素都会促进腐蚀,并使腐蚀复杂化。所以,尽管进入锅炉的水都是经过除氧的,炉水的PH值也比较高,但依然会发生腐蚀。 如果炉水汽水系统发生严重的腐蚀,由于炉内高温高压,就容易导致爆管事故。所以,防止炉汽水系统的腐蚀是一个很重要的问题。,腐蚀分类,氧腐蚀 沉积物下腐蚀 水蒸汽腐蚀 应力腐蚀,氧腐蚀
7、,正常情况下,不会有大气侵入炉内,即使给水中带有微量的氧,在省煤器中就消耗完了,所以,炉内不会发生氧腐蚀。如果发生下列情况,就有可能发生腐蚀。 1、除氧器运行不正常 除氧器运行不当,就有可能使溶氧带入锅炉内。比如除氧器负荷变动过大,间断性向除氧器中添加大量补给水等。而且有时还可能发生因溶氧的测定不正确或者测定是间断的,以致在运行记录中还没有发现除氧器运行不正常,而腐蚀已经很严重。 给水含氧量不是很大时,腐蚀首先发生在省煤器进口端,然后可能延伸到中部和尾部,只至锅炉下降管。,氧腐蚀,2、锅炉在基建和停运期间无防护措施 基建期间的氧腐蚀,腐蚀产物可以在酸洗过程中清除。 停运期间的氧腐蚀,通常分布在
8、整个水汽系统,特别是积水放不掉的部分。这和运行中发生的氧腐蚀有所不同。,沉积物下腐蚀,当锅炉内表面附着水垢和水渣时,在下面会发生严重的沉积物下腐蚀,是目前高压锅炉内常见的一种腐蚀。 在正常的运行条件下,炉内金属表面覆盖一层氧化铁薄膜,这是金属表面在高温炉水中形成的,其反应式如下: 3Fe+4H2O 约300 Fe3O4+4H2 形成的Fe3O4膜是致密的,具有良好的保护性能。如果Fe3O4遭到了腐蚀,金属表面就会暴露在温度很高的炉水中,非常容易遭到腐蚀。促使Fe3O4保护膜破坏的一个最重要因素就是炉水中的pH值不合格。,原 理,当pH值在10-12时腐蚀速度最小,pH值过低或过高都会使腐蚀速度
9、加快。 在低pH值(pH13)下,腐蚀加快的原因是金属表面的Fe3O4保护膜溶于溶液而遭到破坏。 Fe3O4+4NaOH=2NaFeO2+Na2FeO2+2H2O 另一方面,铁和NaOH直接反应: Fe+2NaOH Na2FeO2+2H2 亚铁酸钠在pH溶液中是可溶的,所以,当在高pH值pH13后,随pH值增高,腐蚀速度增大。 一般运行条件下,炉水pH值常保持在9-11之间,锅炉金属表面膜是稳定的,不会发生腐蚀。,沉积物下腐蚀,不良运行条件,发生沉积物下腐蚀的必要条件是炉管上有沉积物和炉水有侵蚀性。 运行中造成这些条件的工况有; 结垢物质带入炉内。给水中铁腐蚀产物沉积在炉管管壁向火侧,是引起炉
10、内沉积物下腐蚀的一重要因素。 凝汽器泄露。因凝汽器泄露随冷却水进入的碳酸氢盐,会使炉水中产生游离NaOH,引起沉积物下碱性腐蚀。冷却水中含有大量的MgCl2、CaCl2时,容易引起脆性腐蚀。 补给水水质不良。,沉积物下腐蚀,防止,要防止沉积物下腐蚀,除防止炉管上形成沉积物外,还应该消除炉水侵蚀性。措施如下; 新装锅炉投入运行前,应进行化学清洗;锅炉运行后定期清洗,以除去沉积在金属管壁上的腐蚀产物。 提高给水质量,防止给水系统腐蚀。 防止凝汽器泄露。 调节炉水水质,消除或减少炉水侵蚀性。 做好锅炉停用保护工作,防止停用腐蚀,以免炉管金属表面上附着产物。,沉积物下腐蚀,水蒸气腐蚀,当过热蒸汽温度高
11、达450 时(过热蒸汽管管壁温度约为500 )就要和碳钢发生反应;在450 -570 之间时,它们的反应生成物为Fe3O4: 3Fe+4H2O Fe3O4+4H2 当温度达到570 以上时,反应生成物为氧化铁 Fe+H2O FeO+H2 2FeO+H2O Fe2O3+H2 这两种反应都是化学反应,所引起的腐蚀都是化学腐蚀。当产生这种腐蚀时,管壁均匀的变薄,腐蚀产物常常成粉末状或鳞片状,多为Fe3O4 。,原 理,部 位,在锅炉内,发生汽水腐蚀的部位,一般在以下两处: 汽水停滞部分。 当锅炉有水平或倾斜度较小管段,以致水循环不畅,发生汽塞或汽水分层时,就可能因为蒸汽过热而产生汽水腐蚀。 过热器中
12、。过热蒸汽温度一般在450 -570 范围内。正常情况下,过热蒸汽管壁上会形成一层黑色的保护膜防止腐蚀。如果运行中过热器热负荷和温度波动很大,使保护膜遭到破坏,那么过热器管壁就会遭受严重的汽水腐蚀。,水蒸气腐蚀,防 止,防止方法: 消除锅炉中倾斜度较小管段,以保证正常的汽水循环; 对于过热器,应采用特种钢材制作。因为超高压和亚临界锅炉的过热蒸汽温度已达到550 以上,不论是在机械性能方面或耐腐蚀性能方面普通的碳钢都不能承受,必须用其他材料,如耐热的奥氏不锈钢。,水蒸气腐蚀,应力腐蚀,当金属除了受某些侵蚀性介质的作用外,同时还受机械应力的作用时,它会发生裂纹损坏,这是一种特殊的腐蚀现象,称为应力
13、腐蚀。 锅炉金属的应力腐蚀有: 腐蚀疲劳 应力腐蚀开裂 苛性脆化,腐蚀疲劳,原理:属于金属在交变应力作用下的一种应力腐蚀。 所产生的裂纹,有穿晶的、有晶间的,或兼而有之。 部位:在锅炉汽包的管道结合处,如给水管接头处、磷酸盐加药管道、定期排污管与下联箱结合处。 钢表面干湿交替,管道中汽水混合物流速时快时慢等会产生交变应力的情况,也会很快发生裂纹腐蚀。 防止:可从消除应力入手,如在汽包给水管道接头处加特殊保护套管,使汽包壁不与进水管道直接接触,而是间隔着一层蒸汽或者炉水,以消除温度巨变。,应力腐蚀,应力腐蚀开裂,原理:应力腐蚀开裂是钢在应力和侵蚀性介质的作用下发生的腐蚀损坏。 部位:锅炉在制造、
14、安装或检修过程,过热器,再热器的管道经焊接或弯管工艺后,管材内部可能有残余应力。 防止:在制造、安装和检修时,要尽可能的消除钢材的内应力。锅炉化学清洗时,要避免CL-、OH-、进入或残留。,应力腐蚀,苛脆性腐蚀,定义:锅炉金属的一种特殊腐蚀方式,主要因素是水中苛性钠使受腐蚀金属发生脆化,故称苛性脆化。 原理:一种特殊电化学,由于晶粒与晶粒的边缘在高应力下发生电位差,形成腐蚀微电池而导致的。 腐蚀特征:可脆性化常发生与汽包柳钉口处发生脆化裂纹。有的柳钉甚至断裂。 可脆性化的初期不易发现,因为不会形成溃疡点。也不会使金属变薄。,应力腐蚀,停用锅炉腐蚀,锅炉在停用期间如不采取适当的保护措施,则锅炉的
15、本体及整个汽水系统的 金属表面都会受到溶解氧的腐蚀,且腐蚀的速度比运行期间快得多。事实证明,腐蚀严重的锅炉,大多数是由于停炉保护不当造成的,而这些腐蚀产物如不清除,又会在锅炉重新运行后加速电化学腐蚀。因此,停炉腐蚀不仅会缩短锅炉 的使用寿命,而且会形成运行隐患。,停炉腐蚀的原因,锅炉停用后,外界大量的空气会进入锅炉的汽水系统内,尤其是锅炉冷却放水后没有烘干时,金属表面会附着一层水膜,而空气中的氧则易在此水膜中溶解并达到饱和,且氧与铁发生腐蚀反应后,空气中的氧又会迅速不断的加以补充,所以很容易导致金属的氧腐蚀。如果金属表面残留的炉水中含有Cl-或SO42-时,则腐蚀就会更加严重。,停炉腐蚀的影响
16、因素,停炉期间发生腐蚀的程度与多种因素有关。其主要有以下几点: 1、湿度 对放水停用的锅炉,金属表面的潮气对腐蚀速度影响很大。空气湿度较大时,易在金属表面结露,形成水膜,造成腐蚀加剧。当金属表面干燥,且锅炉内部的相对湿度小于30时,可以完全防止铁的腐蚀。 2、水中的含盐量 锅炉中或金属表面水膜中含盐量增加会加速腐蚀进行,特别是氧化物和硫酸盐含量增大时,将使腐蚀速度明显上升。,3、金属表面的清洁程度 当金属表面有沉积物或水渣时,该部位就易积存残留水分,使垢渣下的金属表面始终处于潮湿状态,同时垢渣又妨碍氧扩散进去,而垢渣周围的金属表面则有较充足的氧。 这样,由于养的浓度差异,便形成了浓差腐蚀电池,
17、渣垢周围氧浓度大的部位为阴极,垢渣下氧浓度低的部位为阳极而使垢下金属受到腐蚀。 由上可知,要防止停用锅炉发生腐蚀,就应使锅炉的金属表面保持干燥和清洁,及时清除水垢或堆积的水渣;对于湿法保护的,应尽量降低水中的含盐量,防止加速氧腐蚀。,停炉腐蚀的影响因素,停炉保护的常用方法,基 本 原 则,1、阻止外界空气进入停用锅炉汽水系统内; 2、保持汽水系统内金属表面的干燥; 3、在金属内表面形成具有防腐蚀作用的薄膜,以隔绝空气; 4、使金属表面浸泡在含有除氧剂或其他保护剂的介质中。,1、干燥剂法 干燥剂法适用于停炉时间较长(三个月以上)的锅炉保护。对于汽包容积占整个锅炉水容积比例越大的锅炉,用此法越方便
18、。其具体方法如下: (1)、余热锅炉停用后,应对锅炉进行停炉保养。在锅炉进口温度下降到300以下,炉水温度降至100左右时,开启各排污门全面快速放尽余热锅炉内的炉水。打开各检查孔,清除沉积在锅炉内的水垢和水渣以及外部的烟灰等,利用窑炉的余热将锅炉各受热面及设备烘干,烘干后关闭锅炉各阀门。 (2)、将干燥剂放入汽包及各联箱内(放入的干燥剂位置及数量要在做好记录,以防止遗忘)。放入后立即封闭汽包人孔门和各汽水阀门,使汽水系统与外界空气严密隔绝。,保养方法干法保护,干燥剂用量及失效判断。 (3)、干燥剂保养时要注意以下几点问题: 干燥剂不要直接接触锅炉金属表面,可装在铁盘等容器内; 放置干燥剂后,要
19、关严手孔和其它孔盖,汽水管道上的阀门必须截断; 要定期检查干燥剂情况,一般第一次半个月左右检查一次干燥剂的情况,以后每隔1个月检查一次干燥剂,失效应及时更换。,保养方法干法保护,2、烘干法 烘干法常用于锅炉检修期间的防腐。当炉水温度降至100左右时,将锅炉炉水全部放尽,利用窑炉的余热将锅炉金属表面烘干。,保养方法干法保护,3、充氨法 充氨法一般用于电站锅炉长期停炉的保护。由于氨对铜有腐蚀作用,因此采用充氨法时,应将锅炉汽水系统中所有的铜质部件拆除或进行封堵隔离。 充氨法是锅炉停用放水后,向锅炉内充氨气,使锅炉内氨气压力保持在13kpa,以排出空气,减少金属表面水膜中的含氧量。由于氨气溶解在水膜
20、中后,可使金属表面具有良好的耐腐性,因此充氨法对金属表面的干燥度没有严格的要求,但要求整个系统必须严密无泄漏。 用湿润的红色石蕊试纸对氨气可能泄漏部位进行检查, 试纸由红变蓝则有氨气泄漏,立即进行堵漏。还应严禁明火作业,以防爆炸。,保养方法干法保护,4、缓蚀剂保护法 用于停炉保护的缓蚀剂一般都具有良好的挥发性,因此也称为气相缓蚀剂法。主要缓蚀剂有:碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢二铵等无机铵盐,碳酸环已胺、乌洛托品、苯甲酸按等有机胺类,以及复合型的TH901缓蚀剂等。 这类缓蚀剂的特性是:易挥发,可形成一定的蒸汽压;能在金属表面形成保护膜,有较高的防腐能力;对金属表面的干燥度要求不高,特别是TH901
21、缓蚀剂对于潮湿的金属表面也具有良好的防腐效果。 使用方法: 锅炉放水后,清除渣垢,按一定量的比例在炉内均匀投放药剂,关闭各阀门,严密封闭系统即可。 需要注意的是,这类缓蚀剂大多会挥发氨气,对铜部件有侵蚀作用,因此应将锅炉汽水系统中所有的铜质部件拆除或封堵隔离。,保养方法干法保护,保养方法湿法保护,湿法保护是指停炉期间用具有保护性的水溶液充满锅炉,以防止空气进行系统的一类保护方法,可以分为以下几种: 1、碱液法 即采用加碱液的方法,使锅炉中充满pH值达10以上的水溶液,使金属表面钝化,以防止溶解氧对金属的腐蚀。常采用氢氧化钠和磷酸三钠的混合液,停炉时间在三个月以内可用此法。 (1)、停炉后,首先
22、将锅炉内外的污垢、水渣等清除干净,截堵与外界相连的管路;拆除汽水系统中所有的铜质部件或进行封堵隔离。 (2)、将氢氧化钠(用量为:4kg/m3)和磷酸三钠(用量为:1.5kg/m3)用软化水或凝结水溶解后加入锅炉内,并用泵将锅炉内的碱溶液循环均匀。 (3)、最好将炉水加热至105左右,以排除水中的氧等气体。然后关闭所有的门孔及阀门并保持无泄漏。,2、保持压力法 如锅炉停运时间较短(一周内),可对锅炉进行充压保养。小容量的锅炉可以利用锅炉的余压(0.050.1MPa),保持锅炉水温略高于100; 中 、高压锅炉可以在锅炉中充满合格的给水,用给水泵顶压,维持锅炉压力在0.51.0MPa左右。 关闭关汽水系统所有阀门,杜绝空气进入锅炉内。为了保持锅炉的压力和温度,可以定期在窑炉蒸发器下生微火,也可以定期用相邻窑炉的锅炉蒸汽进行加热。 如果发现锅炉的压力下降,应及时查明原因,并用给水泵顶压至规定压力。,保养方法湿法保护,3、亚硫酸钠保护法 亚硫酸钠是一种还
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