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文档简介
1、,职业病危害因素检测 与质量控制,目 录,一、职业病危害因素检测 (一)、现场采样与检测 (二)、实验室检测 1、样品预处理 2、实验室分析检测 二、质量控制,一、职业病危害因素检测(二)、实验室检测 样品预处理 我国职业卫生标准方法中规定了工作场所空气中85类200余种化学性职业病有害因素的检测方法,有的空气样品可以直接测定,不需要任何处理。 但在职业卫生监测中,大多数空气样品需要采用空气采样泵,将有害因素采集到滤料、活性炭管等采样介质上,带回实验室检测,检测时需要对样品进行处理。样品类型不同,样品的采集和与处理方法也不尽相同,需根据采样介质、测定方法的要求来选择应用。,空气收集介质主要有:
2、 滤料/浸渍滤料(微孔滤膜、过氯乙烯滤膜和玻璃纤维滤纸等); 吸收液; 固体吸附剂管(活性炭管、硅胶管),1、滤料样品的预处理,在工作场所空气有害物质检测中,金属、类金属及其化合物的样品采集主要用滤料或浸渍滤料作为采样介质,一些非金属化合物以气溶胶态存在,如氰化物、硫酸、磷酸等,也可用滤料进行采集。在测定前,必须将滤料上的待测物转移入溶液中,常用的处理方法有洗脱法和消解法。,(1)洗脱法,洗脱液一般为酸性溶液(测定金属、类金属化合物)、去离子水(测定无机非金属化合物)以及有机溶液(测定有机化合物)等,洗脱过程可以是简单的溶解过程,也可以是经过化学反应生成可溶性化合物的过程,或者兼有两者。浸渍滤
3、料采集某些气态和蒸汽态化合物也常用洗脱法处理。,(1)洗脱法,洗脱法的评价指标为洗脱效率,表示洗脱方法的洗脱能力,指能从滤料上洗脱下来的待测物量占滤料上阻留的待测物总量的百分比,一般要求洗脱效率不小于90%。用下式表示:,(1)洗脱法,影响洗脱效率的因素有: 洗脱液的性质,包括极性、对待测物的溶解度和化学活性等理化性质,例如极性待测物要选择极性洗脱液;对待测物的溶解度越大,洗脱效率越高;能与待测物起化学反应,生成物易溶于洗脱液的,洗脱效率就高; 随着洗脱时间的增加,洗脱效率提高,一定的洗脱时间后,达到高而稳定的洗脱效率; 加热、振摇或超声等方法可以加快洗脱和提高洗脱效率。,(2)消解法,消解法
4、是指利用消解液氧化性将样品进行消解的方法。 常用的消解液(氧化剂)有氧化性酸如硝酸、高氯酸及过氧化氢等。为了提高消解效率和加快消解速度,经常使用混合消解液,如1:9的高氯酸和硝酸的混合消解液常用于微孔滤膜样品的消解。 加热是提高消解效率和加快消解的方法,加热温度一般在300以下,通常是200 左右。特别对于易挥发的待测物样品处理,加热温度一般不超过200 。,(2)消解法,将样品在消解液中浸泡过夜,可以缩短消解时间。不要将消解液蒸发干,保留少量消解液,有利于样品的消解和测定。若将消解液蒸干,再在较高温度下加热,有可能生成难溶的金属氧化物,影响测定 。 消解法的评价指标是消解效率,一般要求消解回
5、收率应在90%-105%范围内。用下式表示:,(2)消解法,影响消解效率的因素有: 消解方法常用电热消解法和微波消解法等,对不同的待测物要选择合适的消解方法,例如测定易挥发性金属化合物,最好采用微波消解法,可以防止待测物因挥发而损失; 消解的温度和时间,通常加热可以促进消解,缩短消解时间但要控制好消解的温度和时间,温度过高或时间过长,会造成易挥发性金属化合物的损失,降低消解回收率。 消解液的类型:如硝酸、高氯酸及过氧化氢及其的混合消解液。,2、吸收液样品的预处理,大部分无机非金属类化合物以及部分有机化合物可采用吸收管法采集,用吸收管法采样后,所得吸收液样品通常可以直接用于测定,不必作预处理。但
6、是,在某些情况下,例如吸收液样品中待测物浓度太低或太高,样品中含有干扰的有害物质等,也需要进行预处理。常用的预处理方法有稀释、浓缩和溶剂萃取等。,(1)稀释或浓缩,吸收液样品中待测物浓度高于测定方法的测定范围时,可用吸收液稀释后测定。 (2)溶剂萃取 吸收液样品中待测物的浓度低于测定方法测定范围时,或样品中含有干扰的有害物质时,为了达到分离干扰物和浓缩待测物的目的,可以采用萃取法。,3、固体吸附式管样品的预处理,工作场所空气中有机化合物样品采集大多数采用固体吸附剂法,我国职业卫生标准方法中,固体吸附剂管主要用于气态和蒸汽态有机化合物的采集。用固体吸附剂采集气体和蒸汽态待测物后,需要将被吸附的待
7、测物转移到溶液中,然后再测定溶液中的待测物含量。常用的方法是解吸,解吸法又分为溶剂解吸法和热解吸法。,(1)溶剂解吸法,溶剂解吸法是将采集后的固体吸附剂放入溶剂解吸瓶内,放入一定量的解吸液,密封溶剂解吸瓶,解吸一定时间,大量的解吸液分子将吸附在固体吸附剂上的待测物置换出来并进入解吸液中,解吸液供测定。为了加快解吸速度和提高解吸效率,可以振摇解吸瓶,或用超声波帮助解吸。 解吸液应根据待测物及其所使用的固体吸附剂的性质来选择。通常非极性固体吸附剂,对非极性化合物的吸附能力强,解吸时用非极性解吸液。,(1)溶剂解吸法,溶剂解吸法的优缺点 优点:适用范围广;采用合适的解吸剂,通常可得到满意的解吸效率和
8、准确精密的测定结果;操作简单,无需特殊仪器;所得解吸液样品可以多次测定。 缺点:解吸液选择不当,可能对测定产生影响;解吸液有一定毒性,如二硫化碳,使用时应注意防护,要在通风柜内操作,尽量减少用量;溶剂解吸法因使用的解吸溶剂量较大,一般不小于1mL,二用气相色谱测定时,进样体积仅1-2L,仅是解吸液样品的1/10002/1000,影响了的测定方法的灵敏度。,(2)热解吸法,热解吸法是将热解吸型固体吸附剂管放在专用的热解吸器中,在一定温度下,通入氮气等化学惰性气体作为载气进行解吸,然后将解吸出来的待测物直接通入分析仪器(如气相色谱仪)进行测定,或先收集在容器(如100mL注射器)中,然后取出一定体
9、积样品气进行测定。 影响解吸效率的主要因素是解吸温度和解析时间。解吸温度及解吸时间主要取决于待测物的性质 热解吸法不使用解吸溶剂,但需要专用的热解吸器,热解吸器控温、流量精度等性能优劣对解吸效率的稳定性和测定结果的准确度、精密度影响很大。,(3)、解吸效率,指被解吸下来的待测物量占固体吸附剂上吸附的待测物总量的百分数,按下式计算: J=n/N100% 式中 J解吸效率,%; n被解吸的待测物量,g; N固体吸附剂上吸附的待测物总量,g。,解吸效率的测试方法,取18支固体吸附剂管,分为3组,每组6支,分别加入3个剂量的待测物(标准溶液或标准气),加入量一般为在0.5、1、2倍容许浓度下检测方法规
10、定的采样体积所采集的量。加入待测物若是标准溶液,则加入溶液的体积应不大于10L,放置过夜,解吸并测定每支管的待测物量;同时作试剂空白和固体吸附剂管空白,计算前减去空白值,计算解吸效率。 我国有关规范要求固体吸附管解吸效率最好不低于90%,最低不得低于75%。,实验室分析检测,1、光谱检测方法 2、色谱检测方法 3、其它方法,目前工作场所空气中化学物质实验室检测最常用的检测方法有: 称量法:主要用于粉尘的测定 光谱法:广泛用于金属、类金属及其化合物、非金属无机化合物以及部分有机物的测定,如分光光度法、原子吸收分光光度法、原子荧光光谱法等。 色谱法:主要用于有机化合物和非金属无机离子的测定,如气相
11、色谱法、液相色谱法、离子色谱法等。,称量法: 工作场所空气中粉尘的检测是职业病危害因素检测的一个重要方面,主要包括粉尘浓度测定、粉尘中游离二氧化硅含量测定等。 关注天平感量、环境条件的控制等。 滤膜上粉尘的增量(m)要求 用滤膜采集粉尘时,要根据现场空气中粉尘浓度、采样流量及采样时间,估算滤膜上粉尘的增量(m),必要时及时更换采样夹。 参见教程p128 表5-1 例:用直径37mm的滤膜采集总粉尘时应确保滤膜增量在1mgm5mg; 用直径40mm的滤膜采集呼吸性粉尘时应确保滤膜增量在0.1mgm10mg。,光谱法,(1)、原子吸收光谱法 (2)、原子荧光光谱法 (3)、紫外可见分光光度法,(1
12、)、原子吸收光谱法,适用范围 在职业病危害因素检测中应用于绝大多数金属元素以及部分类金属的检测,如铅、铜、锰、镉、铬。 工作场所空气中有害物质的现有原子吸收检测方法21类。 原子吸收法最佳分析范围的吸光度应在0.10.5之间。绘制标准曲线的点应不少于4个。,原子吸收光谱法在职业病危害因素检测中的应用,锰及其化合物的火焰原子吸收光谱法 原理:空气中气溶胶态锰及其化合物用微孔滤膜采集,消解后,在279.5nm波长下,用乙炔空气火焰原子吸收光谱法测定。 仪器试剂: (略) 样品采集:(略) 样品前处理消解 将采过样的滤膜分别放入烧杯中,加入5mL消化液。 电热板上加热消解,保持温度在200左右。 消
13、化液基本挥发干时,取下稍冷。,原子吸收光谱法在职业病危害因素检测中的应用,用盐酸溶液溶解残渣,并定量移入具塞刻度试管或小容量瓶中,稀释定容,摇匀,供测定。若样品液中锰的浓度超过测定范围,可用盐酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。 加热过程中应防止消化液爆沸溅出,可在烧杯上放加盖一个合适的表面皿。消化液或稀释液转移过程中,可用玻璃棒加以引导,并反复冲洗,确保样品充分转移不遗失。 现场空白或对照样品和采集的样品同样处理。,原子吸收光谱法在职业病危害因素检测中的应用,样品分析测定: 一般采用外标法对样品进行定量测定。 标准曲线的配制: 配制锰标准曲线时同时配制质控样品,质控样浓度应处于标准曲线浓度
14、范围内。 仪器的准备: 预热、设置条件并打开气源、点火、录入样品信息等。 样品测定:,原子吸收光谱法在职业病危害因素检测中的应用,每个标准溶液测定3次,取平均值。 测试完成后,查看标准曲线相关系数及截距值,相关系数应不小于0.9990 ,截距不应太大。否则,应重新配置标准曲线,重新进行分析,直至满意。 同时测定的质控样,结果偏差应不大于10%,否则应分析原因重新配置标准系列或质控样,重新分析,直至满意。 标准曲线、质控样符合要求后,分析样品。,原子吸收光谱法在职业病危害因素检测中的应用,计算 测定标准系列的线性回归方程为:y=ax+b 则:滤膜消解液中锰的浓度(g/mL) : x=(y-b)/
15、 a 标准采样体积的换算:根据GBZ159中4.8的规定,现场温度在5 35、压力 98.8kPa 103.4kPa范围内,采样体积可以不必换算 。超出范围需换算。,原子吸收光谱法在职业病危害因素检测中的应用,空气中锰的浓度按下式计算: C=10c/ V0 式中:C空气中锰的浓度, mg/m3; c测得样品溶液中锰的浓度(减去样品空白) g/mL; 10 样品溶液的体积,mL; V0标准采样体积,L。,(2)、原子荧光光谱法,原子荧光光谱法的原理: 气态自由原子吸收光源的特征辐射后,原子的外层电子从低能级跃迁到高能级,然后又跃迁返回基态或低能级,同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射,即称为原
16、子荧光。 适用范围: 在现有职业卫生检测标准中使用原子荧光光谱检测的有害物质主要有: 汞及其化合物、砷及其化合物(G1)、硒及其化合物、碲及其化合物,(2)、原子荧光光谱法,原子荧光光的优点: (1)检出限低,灵敏度高。干扰较少,谱线比较简单。 (2)分析校准曲线线性范围宽,可达35个数量级。 (3)能实现多元素同时测定。由于原子荧光是向空间各个方向发射的,较易制作多道仪器,因而能实现多元素同时测定。,原子荧光光谱法在职业病危害因素检测中的应用,汞及其化合物的原子荧光光谱法 原理:空气中蒸气态汞及其化合物被吸收液吸收后,吸收液中的汞被硼氢化钠还原成汞蒸气,在原子化器中,汞原子吸收253.7nm
17、波长的紫外光而发射出原子荧光,在一定的测量条件和一定的浓度范围内,荧光强度与其浓度成正比。,原子荧光光谱法在职业病危害因素检测中的应用,样品采集 在采样现场用串联2个各装5.0mL汞吸收液的大泡吸收管,以500mL/min流量采集了15min空气样品,同时带空白对照。 按GBZ/T160.14对样品进行预处理。必要时可稀释。 样品测定:将仪器调至最佳状态,测定标准系列及样品以荧光强度对汞浓度绘制标准曲线。,原子荧光光谱法在职业病危害因素检测中的应用,计算: 用样品的荧光强度值查标准曲线,或线形用回归方程计算,得样品溶液的浓度。(g/mL)。 计算空气中汞的浓度。 C=10c/ V0 (mg/m
18、3),(3)、紫外可见分光光度法,紫外-可见分光光度法是工作场所职业病化学危害因素检测中的常用方法,主要用于非金属无机化合物及部分金属及其化合物、有机物的测定。 在使用紫外可见分光光度法进行样品检测与分析的过程中,应注意以下几点: 显色剂质量:注意其使用期限、保存方式(低温、避光、干燥)、显色剂纯度的区别和要求,使用有效期内和方法要求的试剂纯度。 显色条件:遵照实验要求,注意反应温度和时间等控制条件;注意显色的稳定时间,并在其稳定时间内进行检测。 吸光度范围:为减少测量误差,受试液最适宜的吸光度范围应在0.20.8之间。,紫外可见分光光度法在职业病危害因素检测中的应用,一氧化氮和二氧化氮的盐酸
19、萘乙二胺分光光度法 原理: 空气中的一氧化氮通过氧化铬氧化管氧化成二氧化氮。二氧化氮吸收于水中生成亚硝酸,再与对氨基苯磺酸起重氮化反应,与盐酸萘乙二胺偶合成玫瑰红色,在540nm波长下测量吸光度,进行测定。 用两只吸收管平行采样,一只带氧化管,另一只不带。通过氧化管测得一氧化氮和二氧化氮总浓度,不通过氧化管测得二氧化氮浓度,由两管测得的浓度之差,为一氧化氮浓度。,紫外可见分光光度法在职业病危害因素检测中的应用,仪器试剂: 多孔波板吸收管、氧化管(内装三氧化铬沙子)、分光光度计; 吸收液(将50mL优级纯冰乙酸加入900mL水中,摇匀;加入5g对氨基苯磺酸,搅拌溶解后,加入0.05g盐酸萘乙二胺
20、,溶解后,用水稀释至1000mL,为贮备液。置于棕色瓶中冰箱内保存,可稳定1个月。临用前按1:4于水混合。吸收液在使用过程中应避免日光直接照射。); 氧化氮标准溶液(用亚硝酸钠配制或用国家认可的标准溶液稀释),紫外可见分光光度法在职业病危害因素检测中的应用,样品采集: 在采样点,用两只各装有5.0mL吸收液的多孔板板吸收管平行放置采样,一只进气口接氧化管,另一只不接。个以0.5L/min流量采集空气样品,直到吸收液呈现淡红色为止。 采样后,立即封闭吸收管两端,置清洁容器内运输和保存。样品尽量在当天测定。 对照试验:将装有5.0mL吸收液的多孔板板吸收管带至采样地点,除不连接采样器采集空气样品外
21、,其余操作同样品,作为样品的空白对照。,紫外可见分光光度法在职业病危害因素检测中的应用,样品预处理: 用采过样的吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次,放置15min,供测定。 (若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。) 样品测定 标准曲线的制作,紫外可见分光光度法在职业病危害因素检测中的应用,结果计算 空气中二氧化氮的浓度为: C1= c2/ V01.32(mg/m3) 空气中一氧化氮的浓度: C2= (c1c2)/V01.32(mg/m3) (注:1.32由气态氧化氮换算成液态氧化氮的系数。),色谱法,(1)、气相色谱法 (2)、高效液相色谱法 (3)、
22、离子色谱法,(1)、气相色谱法 原理 当流动相把被分析的混合物代入色谱柱时,由于各组分分子与固定相之间发生吸附和溶解,离子交换等过程,经过多次分配平衡,吸附力弱的组分容易被解吸下来,最先离开色谱柱进入检测器,而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来,因此最后离开色谱柱如此,各组分得以在色谱柱中彼此分离,顺序进入检测器中被检测、记录下来。,(1)、气相色谱法 气相色谱仪基本结构通常由气路系统、进样系统、分离系统、温控系统、检测系统、数据处理系统等组成。 分离系统是色谱分析的心脏部分,由色谱柱组成。 色谱柱主要有两类:极性柱和非极性柱。 色谱柱一般选择与分析物性质相容的固定相。,气相色谱常用的检测器
23、气相色谱检测系统中的检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。一个优良的检测器的性能指标应具有灵敏度高、死体积小、响应迅速;线性范围宽和稳定性好。 氢火焰离子化检测器:FID 氢火焰离子化检测器是典型的质量型检测器。现有43类职业病危害因素的检测方法中FID检测方法占近80%。,气相色谱常用的检测器,电子捕获检测器:(ECD) 电子捕获检测器是一种高选择性检测器。且电负性越强灵敏度越高。电子捕获检测器是典型的浓度型检测器。 火焰光度检测器(FPD) 是仅对含硫磷的有机物产生检测信号的高选择性检测器。适用于分析含硫磷的有机物如农药等。 氮磷检测器(NPD) 是一种对含氮、磷的
24、化合物有高选择性和高灵敏度的检测器。,色谱定性及定量,标准曲线法也称为外标法或直接比较法,这是在色谱定量分析中比较常用的方法,是一种简便、快速的绝对定量方法。 内标法是选择适宜的物质作为欲测组分的参比物,定量加到样品中去,依据欲测组分和参比物在检测器上的响应值(峰面积或峰高)之比和参比物加入的量进行定量分析的方法。 由于进样量的变化和色谱条件变化引起的误差,内标法比标准曲线法要小很多,总的来说,内标法定量比标准曲线法定量的准确度和精密度都要好。,色谱定性及定量,影响定量分析结果准确性的因素: 色谱定量分析中,每个操作步骤和每个色谱条件的选择都会对色谱定量分析结果的准确性产生影响,稍有不慎,就会
25、使定量分析结果产生较大的误差,甚至会得到完全错误的结果。下面是影响色谱定量分析结果准确性的几个主要因素:a、样品制备;b、进样技术;c、色谱条件选择;d、检测器特性;e、分离度。,气相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,工作场所空气中有机化合物的检测对象主要包括有机化合物39类(检测方法标准为GBZ/T160.28 、 GBZ/T160.30 、 GBZ/T160.33 GBZ/T160.38160.75、 GBZ/T160.82);有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类等3类21种农药(检测方法标准为GBZ/T160.76 160.78 )以及炸药类GBZ/T160.80 等。 气相色谱法是实验室最
26、常用的有机化合物定量分析方法,GBZ/T160系列标准中几乎每一类有机化合物、农药都有可能使用气相色谱法进行分析检测。,气相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,1、苯(G1)的溶剂解吸气相色谱法 原理: 空气中的苯用活性炭管采集,二硫化碳解吸后进样,经色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。 仪器试剂: 溶剂解吸型活性炭管;溶剂解吸瓶;微量注射器;气相色谱仪具FID检测器;色谱柱;二硫化碳;苯标准溶液。 样品采集: 短时间采样:在采样点,打开活性炭管两端,以100mL/min流量采集15min空气样品。 长时间采样:在采样点,打开活性炭管两端,以50mL/min
27、流量采集28h空气样品。,气相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,个体采样:在采样点,打开活性炭管两端,佩戴在采样对象前端胸上部,尽量接近呼吸带,以50mL/min流量采集28h空气。 样品空白:将活性炭管带至采样地点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品。 采样后,立即封闭活性炭管两端,置清洁容器内运输和保存。样品置冰箱内至少能保存14d。,气相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,样品前处理: 将采过样的前后段活性炭分别放入溶剂解吸瓶中,各加入1.0mL二硫化碳,振摇1min,解吸30min,解吸液供测定。 制作标准曲线,取100L苯色标(在20时,1L苯为0.8787mg),加
28、入装有一定量二硫化碳的10mL容量瓶中,二硫化碳定容至刻度,混匀。此液即浓度为8.787mg/mL的标准贮备液。用二硫化碳逐级稀释配制标准系列。 样品测定: 参照仪器操作条件,将色谱仪调至最佳状态,分别进标准及样品解 吸液1L,测得样品峰高或峰面积后,查标准曲线得样品苯浓度g/mL。,气相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,计算: 按照GBZ159的要求将采样体积换算成标准采样体积。 按下式计算空气中本浓度: 式中:C空气中苯浓度,mg/m3; c1、c2测得前后段解吸液 中减去样品空白的苯浓度, g/mL v 解吸液体积,mL; V0 标准采样体积,L; D解吸效率,% 注:每批活性炭管必
29、须测定器解吸效率。,气相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,说明 本法的检出限、最低检出浓度(以采集1.5L空气样品计)、测定范围、相对标准偏差、穿透容量(100mg活性炭)和解吸效率见下表: 方法的性能指标,(2)、高效液相色谱法,高效液相色谱法(HPLC)是在经典的液相色谱基础上,引入了气相色谱的理论,在技术上采用了高压泵、高效固定相和高灵敏度的检测器,高效液相色谱法具有高柱校、高选择性、分析速度快、灵敏度高、重复性好、应用范围广等优点。 与气相色谱法相比,液相色谱不受样品挥发度和热稳定性的限制,非常适合分子量大、气化难、不易挥发或对热敏感的物质、离子型化合物及高聚物的分离分析。,高效液
30、相色谱检测器,、紫外-可见光检测器(UV-VIS),或直接称紫外检测器,是液相色谱应用最广泛的检测器。 几乎所有的液相色谱装置都配有紫外-可见光检测器。 、示差折光检测器 、荧光检测器,液相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,GBZ/T160.51-2007 五氯酚及其钠盐的高效液相色谱法 1、原理: 空气中酚类化合物五氯酚用微孔滤膜与乙二醇吸收液串联采样,经C18色谱柱分离,紫外检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。,液相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,2、仪器和试剂 大型气泡吸收管;微孔滤膜:孔径0.8m 塑料采样夹:滤膜直径25mm 空气采样器:01.5L/min。具塞试
31、管:10mL 高效液相色谱仪,紫外线光检测器,波长300nm;色谱柱:4.6mm205mm,5m 的C 18柱;柱温为室温; 流动相乙腈0.01mol/L磷酸溶液=80 20,流量为1.5mL/min。 吸收液:乙二醇,色谱纯;甲醇,色谱纯;乙腈,色谱鉴定无干扰杂峰;磷酸(优级纯)溶液,0.01mol/L。 标准溶液:准确称取50mg五氯酚(优级纯),溶于流动相中,并定容至10.0mL,为2.0mg/mL标准溶液。 或用国家认可的标准溶液配制。,液相色谱技术在职业病危害因素检测中的应用,3、样品采集 短时间采样:在采样点,将塑料采样夹(在前)和大型气泡吸收管(内装5.0mL吸收液,在后)串联,以1L/min流量采集15min空气样品。 长时间采样:在采样点,在采样点,将塑料采样夹(在前)和大型气泡吸收管(内装5.0mL吸收
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