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文档简介

1、2020/9/28,1,物理化学3.2 化学反应热力学函数增量的计算,教师： 孙秋霞,2020/9/28,2,3.2 化学反应热力学函数增量的计算,根据热力学基础数据计算化学反应热力学函数增量是研究反应体系热力学性质的最重要途径。,如果以 表示反应系统中1 mol物质B 对H、S、G等热力学性质的贡献（偏摩尔量），则对于单位化学反应,状态函数的增量为,注意： 是实际反应混合物体系中每摩尔反应的增量。,2020/9/28,3,标准状态下单位反应的热力学函数增量,对于等温（T）等压（p）下各物质均处于其标准状态下的单位反应，则有,如果已知函数（H、S、G）等在某温度下的规定值，则可以根据上式直接计

2、算。,对应的体系状态变化为右图所示,2020/9/28,4,一、298.15K 化学反应标准热力学函数增量的计算,1、化学反应的标准摩尔熵变,根据,在298.15K，可得,根据 p.521附录三可以查到常见物质的,对于任意温度 T 下的反应，原则上可以 为基础，通过计算 而求得。,2020/9/28,5,2、化学反应的标准摩尔焓变,根据,在298.15K，可得,根据 p.521附录三可以查到常见物质的,由于在298.15K，成立,故：,对于任意温度 T 下的反应，上可以 为基础，通过计算 而求得。,2020/9/28,6,根据物质的生成焓计算反应焓的原理,例如：,2020/9/28,7,燃烧焓

3、、生成焓与反应焓三者的关系,结论,2020/9/28,8,3、化学反应的标准摩尔Gibbs自由能变,另外，根据定义 ，对于298.15K，等压下的反应，必有,同理可以得到,考虑,同理，对于任意温度T下的反应，则有,2020/9/28,9,二、标准热力学函数增量与温度的关系,基本关系式复习,2020/9/28,10,1、标准反应焓与温度的关系,考虑如下过程,结论,2020/9/28,11,Kirchhoff 定律,令, Kirchhoff 定律,得,如果,则,2020/9/28,12,2、反应的Giabbs自由能增量与温度的关系,根据,可以写出,整理，在恒压条件下定积分可得,如果,则,2020/9/28,13,三、由键焓估算化学反应的焓变(自学）,回顾,（1）理想气体的物理特征,（2）理想气体的数学特征,（3）封闭物系单纯pVT变化熵变的基本计算式,2020/9/28,14,多对象模板,回顾,（1）理想气体的物理特征,（2）理想气体的数学特征,（3）封闭物系单纯pVT变化熵变的基本计算式,2020/9/28,15,多对

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