第十二章 配位平衡1

1、无机化学（上）第十二章配位平衡化学系无机教研室黄浪欢1内容提要n 12-1 稳定常数及不稳定常数n 12-2 配位平衡的移动2本章重点酸度、沉淀、氧化还原反应等对配位平衡移动的影响。本章难点酸碱、沉淀、氧化还原、配位组成的综合计算。312-1 配合物的稳定及不稳定常数1.配合物的稳定常数配离子生成反应的平衡常数Cu2+2+Cu(NH3 )4 越大表示配离子越易生成，越稳+ 4NH3定，以Ks表示。2+Cu(NH)KS= 34Cu2+ NH344可用稳定常数比较同类型配离子的稳定性。例如，Co(NH3)62+lgKs=5.11Co(NH3)63+lgKs=35.20表明Co(NH3)63+ 比C

2、o(NH3)62+稳定。52. 配合物的不稳定常数配离子解离反应的平衡常数。不稳定常数越大，表明该离子在水溶液中越易解离，越不稳定。2+Cu(NH3 )4 Cu2+ 4NH3Cu2+ NH=K 34 2+不稳Cu(NH)343. 配离子的累积稳定常数与分级稳定常数Cu2+Cu2+ 4NH3+ NH32+Cu(NH3)4Cu(NH3)2+KSKS1 KS2 KS3KS4Cu(NH3)2+2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)3+ NH3+ NH3+ NH32+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu(NH3)4累积稳定常数与分级稳定常数的关系：KS= K S1 K K KS2S3S4例、 比

3、较 0 . 1 0 moldm-3Ag(NH3)2+ 溶液中含有 0 . 1 0 moldm-3氨水和0.10 moldm-3 Ag(CN)2-溶液中含有0.10 moldm-3 CN-离子时，溶液中的Ag+离子浓度。解：先求Ag(NH3)2+和氨水的混合溶液中的Ag+离子浓度Ag+，设Ag+ = x，根据配合平衡，有如下关系：Ag+ + 2NH3Ag(NH3)2+x0.10+2x0.10-x解得：x = Ag+ = 6.310-7 moldm-3同理可得Ag(CN)2-溶液中Ag+离子浓度y ：y = Ag+CN- = 1.010-20 moldm-3812-2 配位平衡的移动1. 酸度的影

4、响如水解效应：过渡金属离子在水溶液中有明显的水解作用。溶液pH增大，金属离子发生水解反应，使配合物的稳定性降低。CuCl42- + 2H2O Cu(OH)2+ 2H+ + 4Cl-92. 沉淀的影响配位平衡与沉淀溶解平衡配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力, KS越大，形成配合物的倾向越大。沉淀+ 配合剂配离子 + 沉淀剂K= KS Ksp竞争常数配离子 + 沉淀剂沉淀+ 配合剂K= 1/(KS Ksp)竞争常数例. 在0.1 mol/L的Ag(NH3)2+溶液中，加入NaCl使其浓度达到0.001 mol/L，有无AgCl沉淀生成？ 在含2mol/LNH3的0.1 mol/L的 Ag(NH3)2+中加入NaCl，浓度也达到0.001 mol/L ，有无AgCl沉淀生成？KSAg(NH3)2+1.7107，KSP(AgCl)=1.610-103. 氧化与还原的影响xc0.0592j = j+氧化型lgync还原型（1） 配合剂使还原型浓度降低时，j 将更正， 氧化型氧化能力增强，还原型还原能力减弱j jCu2+/Cu+Cu2+/Cu(CN)-2（2） 配合剂使氧化型浓度降低时，j 将更负， 氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。jJjJAg+/AgAg