浙江大学大化o实验理论考复习整理

1、大化o实验复习一、简单蒸馏&减压蒸馏沸点：101.325kPa，760mmHg，一个大气压下的沸腾温度。液体沸点范围可代表其纯度。蒸馏法需各组分沸点相差30C以上才得到好的分离效果。*蒸馏装置：热源，蒸馏瓶，温度计，冷凝管，接液管 五部分。蒸馏物体积是蒸馏瓶容积的1/3-2/3。液体沸点高于140C用空气冷凝管，低于140C用直形冷凝管。*蒸馏低沸点易燃气体，用带支管的接液头，支管接橡皮管通下水道。玻璃仪器接口要严密，要蒸馏系统不可密闭，尾接管侧口保持开放。前馏分：到沸点前，有沸点较低的液体先蒸出。蒸馏速度以每秒挣出1-2滴为宜。分馏可将沸点相差1-2C混合物分开。*回流比：单位时间内由柱顶冷

2、凝返回柱中液体数量与蒸出量的比。回流比大分馏效果好，但耗时长且样品损失大。使用减压蒸馏：沸点较高的有机物至沸点前就发生分解氧化等反应。沸点与压力相关：lgP=A+B/T。压力降到10-15mmHg，每加1mmHg，沸点升高1C。毛细管（离管低1-2mm)：空气从毛细管进入烧瓶，成为液体沸腾汽化中心，并且搅拌作用。瓶内液体不超过容积的1/2。接收器选择能耐外压的蒸馏烧瓶。不可用沸石、气泡会集中从沸石上冒出。【毛细管作用已代替沸石】打开或关闭真空泵时，一定要使安全评活塞处处于打开状态。冷却陷：防止压力计水银被污染。*循环水泵：10mmHg 油泵：2-4mmHgCaCl2：去除气体中的水。NaOH：

3、去除酸性气体，防止腐蚀抽气机。固体石腊：可以降低抽气机油的饱和蒸气压，提高抽气能力。二、糖类旋光度的测定测旋光度：t=/(cL)，别忘了单位【每100ml含1g旋光性物质的溶液在1dm样品管中得旋光度】旋光度作用：1、通过测定值和文献值对比，检查旋光性物质的纯度和含量2、研究旋光性物质的反应机理。测定旋光性物质的反应速率常数等。3、有些旋光性的物质左旋或者右旋表现的生物学作用不同，比如葡萄糖的生理作用等。测定时光路上为何不能有气泡？：1.气泡对光有散射和阻挡作用。2.使光路变短。三、茶叶中咖啡因的提取拌入生石灰作用：使其与粗咖啡因中的酸性物质反应生成钙盐，游离的咖啡因就可以升华提纯；吸收水分，

4、防止升华时产生水雾，污染容器壁；提高咖啡因溶解度升华后咖啡因主要杂质：纸灰（最主要），其他杂质。影响咖啡因提取的因素：加热方式及时长；提取剂的选择、等。索氏提取法优点：利用溶剂回流虹吸，使固体物质连续不断被萃取，节约溶剂。萃取效率高，速度快。优于浸取法。【咖啡因100度左右开始升华，一般回流冷凝装置易造成大量损失。】四、从桂皮中提取精油蒸馏时若安全玻璃管水位迅速上升，表明发生堵塞，应开夹疏通。萃取时反复萃取的是下层水层，合并上层石油醚。旋转蒸发法应使用干燥的圆底烧瓶【使受热均匀】，加热温度和真空度若太高则影响产品质量。【作用：1.增大蒸发表面积2.加热3.真空状态负压有利于蒸发】精油提取还可用

5、超临界CO2萃取法。可用气相色谱法测定精油中肉桂醛含量。五、薄层色谱分离偶氮苯和苏丹III & 加合百服宁成分的色谱分离分离原理：二者的极性不同。偶氮苯极性大。走的低。Rf（比移值）=原点到色板中心的距离/原点到展开剂前沿的距离=a/b点样的直径不应超过1.5mm。选展开剂：试样极性大用极性大的展开剂。有机物可用 蒸馏、萃取、重结晶、柱层析分离、用红外光谱、质谱、核磁共振谱等鉴定。六、柱色谱法分离甲基橙和甲基蓝亚甲基蓝极性小吸附能力弱先被洗下来。极性大的组分用极性大的溶剂洗脱: 相似相溶原理。氧化铝不能接触空气：回事内部形成断层，导致分离不彻底。如接触空气要重新装柱。层析柱不能用水润湿，但可用

6、95%乙醇润洗。装柱不均匀或有气泡裂缝将导致柱层不紧实，界限不明显，不利于分离，可用带胶头的玻棒在液体流速为1滴/秒时击敲柱下部。七、1-溴丁烷合成反应物中硫酸的作用：与KBr反应生成HBr，作为反应物。使正丁醇羟基质子化，加速亲核取代反应。不可先混合NaBr和浓硫酸，因会先行产生大量HBr气体，且因未有水的稀释，高浓度下会使浓硫酸发挥氧化性生成溴单质。萃取时根据颜色、所加溶液体积、产物性状（油状？）分辨上下层。*水洗后产物仍红色：浓硫酸氧化生成了游离的溴，可加入饱和NaHSO3去除。水洗作用：除去HBr和部分正丁醇。浓硫酸洗涤的作用：除去未作用的正丁醇。反应的副产物为碱性，通过加入浓硫酸洗涤

7、去除。再次水洗作用：洗去大部分H2SO4NaHCO3洗作用：除去残余H2SO4第三次水洗：洗去无机盐。*浓硫酸洗涤后饱和NaHCO3洗涤前用水洗：洗去H2SO4，防止产生大量气体。*反应时Sn2机理，亲核取代。阿贝折光仪小孔作用：补加挥发性样品。八、乙酰苯胺的制备反应开始前先加热10Min,为了先让苯胺和乙酸反应生成盐。无需高温防乙酸挥发。刺形分馏柱：可分离沸点相差1-2C的液体。【将乙酸和水分开、平衡右移。】反应使用新蒸苯胺，因其易被氧化（少量锌粉，多了生成氢氧化锌沉淀）。产物为雪白色片状有亮光晶体。温度计度数下降明显，反应达到终点，停止加热。严格控温提高可逆反应产率，蒸水留乙酸。提高转化率

8、：HAc过量，分离掉产物水。*产量理论原因：二酰基化醋酸留下未被蒸出坏处：乙酰苯胺溶于醋酸。重结晶溶剂要求：1. 被提纯物质溶解度随T变化大。2. 对杂质溶解度很好或很差。3. 沸点低4. 价格低，无毒，无污染重结晶多加20%的溶剂水：煮沸和热过滤会有溶剂损失。通过熔点定性判断：样品熔点和标样熔点接近，且混合后沸点未明显降低。为什么开始小火加热10min：开始时反应生成盐，不需要很高温度。此时高温会把乙酸蒸出。反应过程严格控温原因：开始时反应生成盐，不需要很高温度。此时高温会把乙酸蒸出。生成的盐分解需要高温，否则无法反应。但温度过高会使反应物蒸出减小产率，也可能导致副反应。加入过量乙酸：提高苯胺利用率。*重结晶：乘热过滤，保温漏斗不停加热，不要折破滤纸九、乙酸正丁酯制备酸的作用：催化，使羰基更易质子化，提高反应活性。脱水。分水器：分离出产物水，使反应平衡正向移动，提高转化率。无水MgSO4洗涤：CaCl2会吸收乙醇，使产物分解反应正向移动。水洗涤：洗去大部分H2SO4。Na2CO3洗涤：除去残留H2SO4。再次水洗涤：洗去无机盐。*越多，可能考的几率越小。十、107胶制备必须用碱洗去剩余的酸：形成聚乙烯醇缩甲醛的反应可逆，不洗去酸会导致产物水解。缩醛率太小会水溶性大，粘性不足，不适于做粘合剂。缩醛率大会暴聚结块。用机械搅拌的情况：要搅拌的量大，有固体物