湖南省2012高三化学复习 第13章 第46讲 有机推断与合成课件

1、第46讲 有机推断与合成,考点1 理清有机反应主线,例1 二乙酸1,4环己二醇酯(化合物E)可通过下列路线合成：,已知1,3丁二烯可与乙烯反应得到环己烯：,回答下列问题： (1)写出E的结构简式：_。 (2)写出实验室检验物质B的化学方程式： _。,(3)请仿照由CH2=CH2合成CH3COOH以及由CH2=CH2合成 的流程图，写出由C合成D的流程图(无机试剂任选)。,【答案】,【答案】,【点评】 综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。破框图程序为根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，小计算辅助分析(包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不

2、饱和度计算、等效氢计算)，“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化(或称逆推法分析)。,考点2 根据有机物性质推断官能团,例2 根据图示填空,(1)化合物A含有的官能团是_； (2)1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E，其反应方程式是_；,(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是_； (4)B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的结构简式是_； (5)F的结构简式是_；由E生成F的反应类型是_；,【答案】,（3）,（4）,考点3 根据反应的条件进行推断,例3 化合物A相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。A的相关反应如下图所示：,已知RCH

3、=CHOH(烯醇)不稳定，很快转化为RCH2CHO。 根据以上信息回答下列问题：,(1)A的分子式为_； (2)反应的化学方程式是：_； (3)A的结构简式是_； (4)反应的化学方程式是: _； (5)A有多种同分异构体，写出四个同时满足()能发生水解反应；()能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式：_、_、_、_； (6)A的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为_。,【解析】 根据题意，A分子中碳的原子数为4个，氢原子的个数为6个，则氧原子的个数为2个，即A的分子式为C4H6O2。由于A可以发生聚合反应，说明含有碳碳双键，在硫酸存在条件下生成两种

4、有机物，则为酯的水解，即A中含有酯基。根据不饱和度，没有其他功能团。由A的水解产物C和D的关系可判断C与D中的碳原子数相等，均为两个。,【答案】,考点4 通过量的变化关系进行推断,(1)有机物相对分子质量(Mr)的改变： 氧化反应：醇醛(去两个氢原子，Mr减2的整数倍。) 醛酸(每个醛基加一个氧原子，Mr加16的整数倍。) 醇酸(每个羟基反应，Mr加14的整数倍。) 酯化反应：酯的Mr=(醇+酸)-H2On 酯水解得到Mr相等的两种有机物(例如甲酸乙酯水解生成的甲酸和乙醇相对分子质量相同)含(n+1)个碳原子的饱和一元醇和含n个碳原子的饱和一元羧酸。,(2)几个特殊反应的定量关系要记准。 1

5、mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成2 mol Ag单质，1 mol H2O,3 mol NH3； 特别注意：1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH； 1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成1 mol Cu2O沉淀； 和NaHCO3反应生成气体：1 molCOOH生成1 mol CO2气体。 和Na反应生成气体：1 molCOOH或OH生成0.5 mol H2气体。,例4 已知反应：,(后者相对分子质量比前者大30),下列图示为AF的转化关系：,(1)写出A、D的结构简式：A_D_ (2)写出反应的化学方程式： _； _。 (3)上述转化关系中属于取代反应的

6、是_(填序号)。,【答案】,(1)CH2=CHCH2CH2CH=CH2,例5 已知：,现有只含C、H、O的化合物AF，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内：,考点5 根据有关信息进行推断,(1)在化合物AF中有酯的结构的化合物是_(填字母代号)。 (2)写出A和F的结构简式： A_F_,【解析】 本题所给的信息包括以下三项： 乙醇和乙酸所发生的酯化反应，在乙酸酐存在条件下也能进行(一般需要浓硫酸)。乙醇转化成乙酸乙酯后，质量由46变为88，即1个羟基和乙酸酯化后，质量增幅为8846=42。在同一个碳原子上不能同时连接两个羟基，否则该有机物不稳定，会自动地脱水成羰基。 (1)由A转变成B和由

7、E转变成F，都是在乙酸酐存在下与乙酸进行反应；由C转变成F和由D转变成E，则都是在硫酸存在下与乙醇进行反应。显然，各反应的生成物B、E、F分子中一定含有酯的结构。此外，由B转变到C是选择性氧化，分子中酯的结构并没有改变，可见化合物C的分子内也会存在酯的结构。,(2)从上图信息可初步的判断，A分子中含有CHO和OH(有无COOH待定)，A经酯化生成B，再经选择性氧化生成C。生成C分子时，原来A中的CHO已被氧化成COOH，而B中形成的OOCCH3仍然保留。又A经选择性氧化生成D，生成D分子时，原来A中的CHO氧化成COOH，而OH仍保留。这样，D与C在分子结构上的差别就是D中的OH在C中则以OO

8、CCH3形式存在。已知由OH转变为OOCCH3时相对分子质量增加42。而C的相对分子质量比D大190-106=84，由此可设想化合物A中应含有两个OH。,再看A的相对分子质量，因为由A转变为D时，仅是其CHO变为COOH，其相对分子质量增加值为10616=90，因为A中含有一个CHO(M=29)、两个OH(M=172=34)，则剩余基团的相对分子质量为27，该基团只能含有两个C原子，3个H原子；两个OH分别连接在这两个C原子上(否则有机物不稳定)，则化合物A的结构简式为,(1)B、C、E、F,【答案】,【点评】 1.对信息题：能区分出哪些是解题所必需的，能将所给信息和已有知识结合起来，更能引发

9、出能够承上启下的衍生信息。 解答信息给予题的思维模式：,2对有机合成题可用逆推法将目标有机物分解成若干片断；寻找官能团的插入、转换、保护的方法；设法将片断(小分子化合物)拼接衍变，尽快找出合成目标有机物的关键点突破点。,解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺

10、推法和逆推法)等。关注官能团种类的改变，弄清反应机理。,1. 能在有机物的分子中引入羟基官能团的反应类型有：酯化反应，取代反应，消去反应，加成反应，水解反应。其中正确的组合有( ) A B C D,C,2. 一些不法商贩利用有毒的荧光黄和塑化剂添加到面粉中制造“有毒馒头”，这些不法商贩受到了严厉的打击。荧光黄和塑化剂其合成路线如下图：,下列有关说法不正确的是( ) A.X分子中所有原子可以处于同一平面 B.Y可命名为邻苯二甲酸二乙酯 C.1 mol荧光黄最多可与含3 mol NaOH的溶液完全反应 D.荧光黄中只含有两种官能团,D,3. 下列反应可以使碳链增长的是( ) ACH3CH2CH2C

11、H2Br和NaCN共热 BCH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共热 CCH3CH2CH2CH2Br和NaOH的水溶液共热 DCH3CH2CH2CH2Br(g)和Br2(g)光照,A,【解析】 CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热，发生取代反应生成CH3CH2CH2CH2CN，使碳链增加一个碳原子；而B发生消去反应生成烯烃，碳链不变；C发生取代反应生成醇，碳链不变；D发生取代反应生成多溴代烃，碳链也不变。,4.(2010长沙模拟)药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是( ),A.根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知

12、D为三溴苯酚 B.G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有一种,4.(2010长沙模拟)药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是( ),D,5.(2010西安联考)伞形酮可用作荧光指示剂和酸碱指示剂。其合成方法为：,下列有关这三种物质的说法正确的是( ) A每个雷琐苯乙酮、苹果酸和伞形酮分子中均含有1个手性碳原子 B雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应 C1 mol雷琐苯乙酮跟足量H2反应，最多消耗3 mol H2 D1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多消耗2 mol NaOH,B,【解析】 A项，雷琐苯乙酮、伞形酮分子中不含手性碳原子，苹果酸中含有1个手性碳原子，故不正确；B项，雷琐苯乙酮和伞形酮中均有酚羟基，故都能跟FeCl3溶液发生显色反应，正确；C项，1 mol雷琐苯乙酮最多消耗4 mol H2(即苯环消耗3 mol H2，C=O双键消耗1