有机化学14-amines-1.ppt

1、前次课总结 羧酸衍生物的还原 还原反应的类型，选择性还原制备醛。 Bouveaul-Blanc 还原、酮醇缩合 羧酸衍生物a-位的反应 酰卤的a-卤代、Reformatsky反应、Perkin反应、 Claisen缩合、Dieckmann 缩合 腈类化合物及其性质 水解、醇解、与金属试剂的反应、还原,第十四章 胺,主要学习内容： 胺的结构 胺的制备 伯、仲、叔胺的制备、芳香胺的制备、 Gabriel伯胺合成 法、Hofmann降解 (重排)、Curtius反应、Schmidt反应 胺类化合物的碱性和亲核性、N上氢的弱酸性 季铵碱和Hofmann消除 胺类化合物的氧化及胺氧化物的Cope消除 胺

2、与HNO2的反应 卡宾的制备与性质, 14.1 胺类化合物的结构、分类和命名 (P.635, 14.1) 一、胺类化合物的分类,伯胺 仲胺 叔胺 (一级胺) (二级胺) (三级胺),R = 烷基：脂肪胺 芳基：芳香胺,季铵盐 (四级铵盐),二、胺类化合物的命名：,三、胺类化合物的结构 脂肪胺 N 原子一般为 sp3 杂化 翻转受阻，成为手性中心,turn 180, 14.2 胺类化合物的制备 一、脂肪胺的制备 氨 (胺) 的烷基化 (P.645, 14.6),有多取代产物，分离有难度 仲、叔卤代烷可能有消除产物,仲胺与烷基锂的反应 如： LDA的制备,弱亲核性大体积强碱,醛酮氨(胺)缩合物的还

3、原 醛酮的还原氨(胺)化 (P.651, 14.11) 氨过量 醛酮过量,醛酮的还原氨(胺)化 (P.651, 14.11),肟、腙的还原 (P.650, 14.10),由羧酸衍生物制备 腈、酰胺的还原 (P.650, 14.10),酰胺的 Hofmann 降解 (重排) (P.652, 14.12) Curtius反应 Schmidt反应,Hofmann 降解机理:,Hofmann 降解的立体化学,问题：请举出几个其它类似立体化学的重排反应。,R*迁移过程 同面迁移,构型保持,Gabriel 伯胺合成法 (P.646, 14.7),合成应用 (P.647, 14.8),构型保持,二、芳香胺的

4、制备 硝基的还原 (P.648, 14.9),芳香酰胺的 Hofmann 降解 (P.652, 14.12) 例：, 14.3 胺类化合物的性质 结构分析,胺类化合物的碱性 (P.641, 14.5) 脂肪胺 芳香胺,给电子基使 N 碱性增强,溶剂化作用，位阻作用,利用胺的碱性进行分离纯化,胺类化合物的亲核性 与卤代烃反应：胺的烷基化 (P.645, 14.6),季铵盐,与醛、酮反应 (P.454, 10.14),1o 胺,2o 胺,3o 胺,亚胺,烯胺,与羧酸衍生物反应,1o or 2o 胺,叔 胺 有 机 碱,与a, b-不饱和羰基化合物的反应 (共轭加成，Michael加成),胺与磺酰氯的反应 (P.662, 14.16) 磺酰氯： 性质类似酰氯 比酰氯稳定 (在水中有一定的稳定性),磺酰胺的性质Hinsberg试验,活泼氢,磺胺类药物的发现,磺胺类抗菌素,磺胺类药物的合成,胺的氧化 (P.663, 14.17) 伯胺和仲胺的氧化产物一般较为复杂 叔胺与H2O2的氧化产物较为单一,合成上意义不大,有手性的胺氧化物,胺氧化合物（氧化胺）,胺氧化物 (氧化胺)的Cope消除：烯烃的制备 (P.6