1-3-5由仲钨酸铵和钨酸制取三氧化钨和兰钨.ppt

1、,四、由,APT,或钨酸制取,WO,3,和,兰色氧化钨,一：氧化钨的种类： WO3三氧化钨（黄钨） 氧化钨 WO2.9蓝钨 氧化钨 WO2.72紫钨 氧化钨 WO2二氧化钨（灰钨） 氧化钨 二：由APT或钨酸煅烧可得氧化钨 空气中煅烧（氧化气氛）得三氧化钨 弱还原气氛中煅烧得工业兰色氧化钨大量的WO2.9和少量WO2.72与微量的WO3和WO2的混合物。,干燥、煅烧钨酸和仲钨酸铵可制取三氧化钨。 干燥：100左右，将物料中物理吸附的水份除去。 煅烧：脱除化合水和氨。 钨酸在空气中煅烧生成三氧化钨： H2WO4=WO3+H2O 仲钨酸铵在空气中煅烧，转化为三氧化钨： 5(NH4)2O12WO3n

2、H2O=12WO3+10NH3+(n+5)H2O,三氧化钨的制取,APT在空气中煅烧变化历程：T240， 化为偏钨酸铵(AMT)， 300350，铵钨青铜ATB， 400， 六方晶型的WO3， 500， 三斜晶型三氧化钨。 APT纯度，晶形有遗传性， 煅烧温度、速度对产品的物化性质有明显的影响。 煅烧温度愈高，得到的WO3粒度越粗 急剧升温，比表面积较大。缓慢加热，晶形完整比表面积小。,蓝色氧化钨的制取,蓝色氧化钨还原钨粉比较容易控制粒度和粒度组成，有利掺其他元素 蓝色氧化钨组份主要由WO2.9、WO3和WO2.72几种钨氧化物组成 组份取决于温度、气氛和速度。 三种方法：APT密闭煅烧法，

3、APT氢气轻度还原法 内在还原法,非氧化气氛下APT的分解经历： 第一阶段： 90180，失去结晶水： 5(NH4)2O12WO35H2O=5(NH4)2O12WO3H2O+4H2O 第二阶段： 180260，失氨： 5(NH4)2O12WO3H2O=3(NH4)2O12WO33H2O+4NH3 偏钨酸铵（AMT） 第三阶段， 260350，进一步失水和氨，出现铵钨青铜（ATB）： 3(NH4)2O12WO33H2O(NH4)2O12WO3+4NH3+5H2O 第四阶段： 350450，氨开始分解，生成氢和氮，： 2NH3 =N2 + 3H2 这个阶段化学反应可能为 (NH4)2O12WO3

4、+ H212(NH4)xWO3+H2O+(2-x)NH3 (NH4)xWO2.83.0。 第五阶段： 450550，ATB分解产出WO3和WO2.9， 第六阶段： 550650，高价氧化钨向低价氧化钨转变，分解产物中除了少量的ATB外，还有WO3、WO2.9以及WO2.72等氧化钨，甚至出现WO2。,工业兰色氧化钨生产过程描述： APT密闭煅烧法： 保持炉内正压， 氨裂解出氢和氮，保持弱还原性气氛 最终产物为蓝色氧化物 APT氢气轻度还原法： APT装舟后，置于炉管内加热分解， 送氢，保持还原性气氛 产出的蓝色氧化钨 内在还原法： 将钨酸溶于氨水中，加尿素制得中间体（IRT）， IRT在氮气流中热分解，利用分子内部的 铵分解还原制得蓝色氧化钨。,三氧化钨和蓝色氧化钨生产的工业实践,三氧化钨生产： 温度：一带550左右，二带650， 炉内气体压力控制在小于大气压强510mm水柱之间， 过程连续。 WO3为柠檬黄色。实收率可达98%。,蓝色氧化钨生产： 温度：一带550，