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文档简介

1、高三复习专题:拟卤素和卤素互化物一、拟卤素概念:拟卤素是指由二个或二个以上非金属元素原子组成的原子团,这些原子团在自由状态时,与卤素单质的性质相似。重要的拟卤素有氰 (cn) 2 硫氰 (scn) 2 硒氰 (secn) 2 氧氰 (ocn) 2 。拟卤素的化学性质(1 )与金属的反应2fe + 3cl2 = 2fecl32fe + 3(scn)2 = 2fe(scn)2( 硫氰化铁 )(2 )与卤素单质的置换反应cl 2 + 2kbr = 2kcl + br2cl 2 + 2kscn (硫氰化钾 ) = 2kcl + (scn)2单质具有氧化性、阴离子具有还原性:拟卤素单质和卤素单质的氧化性

2、以及拟卤离子和卤素离子的还原性的强弱次序如下:氧化性: f2 (ocn) 2 cl 2 br 2 (cn) 2 (scn) 2 i2 (secn) 2 (n 3 )2还原性: f- ocn - cl - br - cn - scn - i - secn -( 3 )与氢气反应生成氢某酸,但该酸酸性一般比氢卤酸弱,1其中氢氰酸 (hcn) 酸性最弱点燃cl 2 + h 2 = 2hcl点燃(scn) 2 + h 2 =2hscn(硫氰化氢 , 强酸,溶于水成为硫氰氢酸 )(4 )与水发生歧化反应cl 2 + h 2 o = hcl + hclo(scn) 2 + h 2 o = hscn + h

3、scno(5 )与碱反应生成cl 2 + 2naoh = nacl + naclo + h2o(scn) 2 + 2naoh = nascn + nascno + h2 o(cn) 2 +2oh =cn +cno ; cl 2+2oh =cl +clo (7) 形成多种互化物。如cncl 、 cn(scn) 、 cn(secn)、scn cl 以及 cln 3 、brn 3 、in 3 等都已制得。制备方法 ( 以氰为例 )4hcn+mno2mn(cn)2 +2h2 o+(cn)2 【例 1 】氰 (cn) 2、硫氰 (scn) 2 与卤素单质的性质相似,被称为拟卤素。1、试写出 (scn)

4、2 与 koh 反应的化学方程式。2、若它们与卤素的强弱顺序为2cl 2 br 2 (cn) 2 (scn) 2 i 2 ,试写出 nabr与 kscn 的混合溶液中加入 (cn) 2 反应的化学方程式。【解析】 要写出 (scn) 2 与 koh 反应的化学方程式, 把这一个 原 子 团 看 成 是 一 个 卤 素 原 子 , 可 写 出(scn) 2 +2koh=kscn+kscno+h2 o根 据 卤 素 单 质 的 置 换 规 律 和 它 们 与 卤 素 的 强 弱 顺 序 为cl 2 br 2 (cn) 2 (scn) 2 i 2 可知 (cn) 2 与 nabr不反应,但(cn)

5、2 与 kscn 会反应:(cn) 2 +2kscn=2kcn+(scn) 2 三、 卤素互化物概念:不同卤素原子之间可通过共用电子对形成物质叫卤素互化物。在卤素互化物中,原子半径较大、非金属性较弱的卤素(用x 表示)显正价;原子半径较小、非金属性较强的卤素(用y 表示)显负价。由于卤素有+1 ,+3 ,+5 ,+7等多种正价,而负价只有1 价,故卤素互化物通式为(xy n n=1,3,5,7)。如 ibr ,ibr 3 ,brf 5 , if 7 , if7 等显不同价态的卤素互化物。卤素互化物都可由卤素单质在镍管中,在一定条件下直接合成,例如:200 0 ccl 2 f2 (与 cl 2

6、等体积) =2clf;287 0 c3cl 2 + 3f 2 (过量 )=2clf3卤素互化物的化学性质卤素互化物与卤素单质的性质有相同之处,如它们都能与水反应:ibr+h 2 o hbr+hio; cl 2 +h2 o hcl+hclo+ nhxxx n +(n+1)/2h 2 o = hxo (n=1)/2此反应不是氧化还原反应, xx n 分子中相对原子质量较大的x 显正价 ,反应后仍生成正价的含氧酸 ,相对原子质量较小的x 显 -1 价 ,反应后生成仍是-1 价的化合物 ,如 :if 5 +3h 2 o =hio 3 + 5hf在很多反应中,它们都是强氧化剂:ibr+2h2 o+so2

7、 hbr+hi+h2 so 4 ; cl 2 +2h2 o+so2 2hcl+h2 so 4也有不同之处, 如 cl 2 与水反应属于氧化还原反应,而 ibr与水反应属于非氧化还原反应。【例 2 】溴化碘的化学性质类似于卤素单质,它与水反应的化学方程式为: ibr+h 2 o hbr+hio 下列叙述不正确的是:a. ibr 是共价化合物b. ibr 在很多反应中是强氧化剂c. ibr 跟 h 2 o 反应时不是氧化剂也不是还原剂;d.ibr 跟 naoh溶液反应生成nabro 、 nai 和 h 2 o【解析】类比卤素单质的性质,但ibr 中 i 为 +1 价, br 为4 1 价,故跟 n

8、aoh 溶液反应生成 naio 、 nabr 和 h 2 o ,故答案为 d例题:1 溴化碘的化学性质类似于卤素单质,它与水反应的化学方程式为: ibr+h2 0=hbr+hio下列叙述不正确的是: ()a. ibr是共价化合物b. ibr在很多反应中是强氧化剂c. ibr 跟 h 2 o 反应时不是氧化剂也不是还原剂d. ibr 跟 naoh溶液反应生成nabro 、nai 和 h 2 o2氰( cn )2 、硫氰( scn )2 与卤素单质的性质相似,被称为拟卤素。( 1 )试写出( scn )2 与 koh 反应的化学方程式。( 2 ) 若 它 们 与 卤 素 的 强 弱 顺 序 为cl

9、 2 br 2 (cn) 2 (scn) 2 i 2 ,试写出 nabr与 kscn 的混合溶液中加入(cn ) 2 反应的化学方程式。3. 溴化碘的分子式 ibr, 它的化学性质活泼 ,能跟大多数金属反应,也能跟某些非金属反应。它跟水反应的化学方程式为ibr+ h 2o = hbr + hio下列关于溴化碘的叙述中正确的是a. 沸点介于br 2 和 i2 之间b. 能使碘化钾淀粉溶液变蓝色c.在化学反应中既可作氧化剂,又可作还原剂d. 与水的反应是歧化反应54. 关于卤素互化物的下列说法中,不正确的是a 国素互化物的性质与卤素单质的性质相似,卤素互化物具有较高的化学活性b都能与氢气发生反应,

10、生成气态氢化物c 都与水发生歧化反应,生成次卤酸和卤化氢 d 都具有强氧化性,与铁反应生成三卤化物5、根据反应( 1 )2zn + 2icl = zncl2 + zni2 (2)icl + h2 o= hcl + hio下列叙述正确的是a. 在反应 (1) 中 icl 既是氧化剂又是还原剂b. 在反应 (1) 中 zni 2 既是氧化产物又是还原产物c. 在反应 (2) 中 icl 既是氧化剂又是还原剂d. 在反应 (2) 中 icl 是氧化剂 ,h 2 o 是还原剂6. 将溴化碘加入足量的碘化钾溶液中 , 充分反应后再加少量四氯化碳 ,振荡 ,静置后的现象是a. 上层是黄色 ,下层是紫红色

11、b. 上层是紫红色 ,下层是黄色c.上层接近无色 ,下层是紫红色 d. 上层是紫红色 ,下层接近无色7. 能用 ibr 溶液鉴别的一组物质是a.nacl 、 nabr 、 nai 溶液b.苯、酒精、四氯化碳c agno 3 、ki、淀粉溶液d.hcl 、naoh、na 2 so 48下列方程式正确的是a ( cn ) 2h 22hcn6b( ocn ) 2 2naoh = naocn + naocno + h2 oc.mno 2 + 4hscn = mn(scn)2 + (scn)2 + 2h2 od.(scn) 2 + h 2 o = 2h + + scn _ + scno_9. 写出下列反应的化学方程式(1 )( cn ) 2 与钠反应:(2 )( cn ) 2 与水反应:(3 )( ocn ) 2 通人石灰水中:( 4 ) hscn 与 agno 3 溶液反应:10 、一定条件下,碘单质与砹单质以等物质的量进行反应,可得 at

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