考研有机化学复习专题

1考研有机化学综合复习1写出下列反应的主要产物：2解释下列现象：（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A）比（B）快？（3） 在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH 在 e 键上，而化合物（B）中的-OH 却处在 a 键上，为什么？3下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。( ( ( ( ( ( 2C( HC 5OPraeo( ( 3O 2O4A1O(1 C H Mg(2)3+HH(OO HC H 2 8(A) OH(B)OOH3C3 222 224写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。5醋酸苯酯在 AlCl3 存在下进行 Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？为什么在低温时（25）以生成对位异构体为主，高温时（165）以生成邻位7推测下列反应的机理：8RCOOCAr 3 型和 RCOOCR3 型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出 CH3COOCPh3 在酸催化下的水解反应机理。9光学活性物质（）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。（）10观察下列的反应系列：( ( ( ( CH2HBr ( H( SO4( O+( OCH2CH BOCO36CH2OH31 S C 2 32O-65 H ) 3根据反应机理，推测最终产物的构型是 R 还是 S？11(1)某化合物 C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其 IR 谱在 28502950cm-1 有吸收峰，但 3000 cm-1以上无吸收峰，在 1740 cm-1 有强吸收峰， H（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物 A，C 12H14O3，将 A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐 B，C 10H9O3Na，用盐酸溶液酸化 B，并适当加热，最后得一液体化合物C，C 可发生银镜反应，分子式为 C9H10O，请推测 A，B ，C 的结构式。12完成下列反应式，写出主要产物：( CH32(CH)2NNaO2,HCl( C6 5OH3+ HONC( CHO + N2C22OCH3AH3O+C2B H( ( ( 2O,( CC25 O EtONaC3E( H( 413写出下列各消去反应所生成的主要产物：14推断结构：（1）化合物 A(C7H15N)和碘甲烷反应得 B(C8H18NI)，B 和 AgOH 水悬浮液加热得 C (C8H17N)，C 再和碘甲烷和 AgOH 水悬浮液加热得 D(C6H10)和三甲胺，D 能吸收二摩尔 H2 而得 E(C6H14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是 1：6，试推断A、B 、C、D、E 的结构。. ( NH2 ( ( H C 2H22COlNa3 KOH. ( ABC. ( Nl3CH3( +( C ( OH-+C 2 H N(CH2( ( ( ( 2CH3O- 3-+H( ( 5（2）化合物 A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用 AgOH 处理后得到 B(C6H15NO2),B 加热后得到C(C6H13NO）,C 再用碘甲烷和 AgOH 处理得化合物 D(C7H17NO2),D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出 A、B、C、D 的构造式。（3）某固体化合物 A(C14H12NOCl)和 6molL-1HCl 回流得到 B(C7H5O2Cl)和 C(C7H10NCl)。B在 PCl3 存在下回流后再与 NH3 反应得到 D(C7H6NOCl)，后者用 NaOBr 处理，再加热得到 E(C6H6NCl)，E 在 5 与 NaNO2/H2SO4 反应后加热，得到 F(C6H6ClO)，F 与 FeCl3 有显色反应，其 1H NMR 在=78 有两组对称的二重峰。化合物 C 与 NaNO2/H2SO4 反应得到黄色油状物 G。C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物 H。写出 AH 的构造式。（4）一碱性化合物 A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛， A 经催化氢化生成化合物 B（C 5H13N)，B 也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理 A 转变成一个盐 C（C 8H18NI），C用湿的氧化银处理随后热解给出 D(C5H8)，D 与丁炔二酸二甲酯反应给出 E(C11H14O4)，E 经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出 AE 的各化合物的结构，并写出由 C 到 D 的反应机理。下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。16 有一旋光性化合物 A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀 B(C6H9Ag)。将 A 催化加氢生成 C(C6H14)，C 没有旋光性。试写出 B，C 的构造式和 A 的对映异构体的投影式，并用 R-S 命名法命名。17预测下列化合物电环化时产物的结构：CH3BrOCH3 CH3O3Br CH3H3Brl CH3H3lBr( 1) ( 2) 3ClHBr3 3ClH3Br( 3) C25HC2H5C2H525( 4) CH3 CH3CH3 C3H CH3( 5) ( 6) BrBrC2H53 HBrCH325( 7) H3CHC3H3CHC3( 8) (1) HC3(2) (3)HC3618某烃 C3H6(A)在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2(B)，在高温时则生成 C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得 C5H10(D)，后者与 NBS 作用生成 C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G) 。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。19（1） 14CH3CH=CH2 进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的 H2C=CHC14H2Br？解释其原因。（2）下列化合物与 HBr 进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：（a） H2C=CHCH2CH3 （b）CH 3CH=CHCH3 （c）H 2C=CHCH=CH2（d）CH 3CH=CHCH=CH2 （e ）H 2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2（3）如果你想测定一个直立键 Br 和一个平伏键 Br 在 SN2 取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：（1）顺和反-1-甲基-4- 溴环己烷 （2）顺和反-1- 叔丁基-4- 溴环己烷（4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：（1）顺-1-氯-2- 溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1 ，3-二羟基环己烷20以下列化合物为原料合成指定的化合物（1）（2） （3） （4）21完成下列反应。(1)(2)(3)(4)(5) CH3H(4)3CHOC2HC3 OCH3O B2CH3C23 HOCOH2O(A)() _ ) RHCH2NO 2 3+ = 333337(5)（6）CH 3CH=CHCOC6H5 + HCN （A）（7）C 6H5CHO+HOCH2CH2OH （A） （ 8） （9）（10）22甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如： 试解释这一现象。P4H9LiC3HCOCOH ?4 5(A( 2C-HO3COH3 HC( ( ( ( ( ( 5CHOBC 3H( )( CHO8答 案1.2.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。（2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的 MnO2 特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。（3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。（1）的反应机理为：（2）和（3）的反应产物分别为：5（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离出来。（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165）邻羟基苯乙酮是主要产物；生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25）以生成对位异构体为主。7 ( ( OOHOOH(A) (B)( )(OOCCH6C6H5O65)3)( ( C3 ( +( + 2H+( HH+98A AL1 酯水解反应机理：9 该水解反应的反应机理：( ( H+BOC)2C2 r H+H3COP3O3O(P2 H C 3rcm)1010在 Hofmann 重排中，迁移的烃基的构型保持不变。原料和产物都是 S 构型，但原料是右旋，产物是左旋。11-1（1）C 7H13O2Br，不饱和度为 1，可能含 C=C 、C=O 或为单环分子。（2）IR 谱显示，该化合物不含-OH 和 C=C-H，即不是醇、酸类。（3）IR1740 cm-1 有强吸收，表明 A 可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。（4）该化合物为酯，而不饱和度为 1，那么它必不含 C=C。（5）结合 1H NMR 数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为：1H NMR： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3(ppm） (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)11-2（1）化合物 A（C 12H14O3）的不饱和度为 6，可能含有苯环、双键或环等。（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是 Darzens-Claisen 反应：H3OOCC6H52ClNH3 COCH3C6H52CC6H2Br,H- NHSCH32CHrOCH3 CHO+C H2O2HNaCl- HC2H5CO-lH3O2H5C3 + COHH HCO N- OC311综上所述，A，B，C 的结构式为：1213在多数情况下，Hofmann 消去为反式消去 -氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有 -氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和 N，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。COHC2H5 CONH B.C. HOC3N) .G(CH2CH(3)2O) CH3NO2CH3NHBCH3NHCO ) ) C3H(C3)2 ( ( ( ( (N2+= (N22( 2+2. ( C2ONOH. (6H5C2ON3C6H52NOA C6H2 (CHCH2+H( ( +( Z ( 3( CH3( CH3( PhHH ( ( P H3 (3)2N H ( HH)+ (H)1214（1）（）A，C 7H15N，不饱和度为 1，可能有双键或环；A 彻底甲基化只能与 1 分子碘甲烷反应生成 B，则 A 必为叔胺类化合物。（）由 E 的 1H NMR 知，E 的结构为：(CH 3)2CH-CH(CH3)2。（）D 加二分子的 H2，那么 D 的结构必为：()根据 Hofmann 消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出 A、B、C 的结构如下：有关的反应为：（2）A，C 4H9NO，不饱和度为 1，可能有双键或环；根据 Hofmann 消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出 A 的结构式为：根据题意反应路线可得到 B、C 、D 的结构式为：（3）（）有关 F 的信息：与 FeCl3 有显色反应，说明有酚羟基；其 1H NMR 在 =78 有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：由此倒推得 B、D、E 的结构分别为： 2(3)2C(H3)2. NOHH 13()由有关 C 的信息，可以给出 C、G、H 的结构式分别为：综上所述，化合物 A 的结构式为：有关的反应式为：(4) （）A，C 5H11N，不饱和度为 1，可能为不饱和胺或环胺。() A 催化加氢生成 B，且 B 可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺 Hofmann 降解反应的特点，及 B 的分子式，可得出 B 的结构为：（）A 臭氧分解可得到 HCHO，A 催化加氢生成 B,可得出 A 的结构为：（）A 用过量碘甲烷处理得季铵盐 C，其结构式为：（）根据 Hofmann 消去反应和 Diels-Alder 反应的特点，可推出 D、E 的结构分别为：的反应机理：(发生 Diels-Alder 反应的立体化学要求)CO2HC CN NCE.Hl NCH3O N3 NH2Cl Or H,2O5 Cl OHFC3C.HNhO2S2CO NHMCH3O21415（）非对映异构体。（）对映异构体。（）非对映异构体。（）非对映异构体（顺反异构体）。（）非对映异构体。（）构造异构体。（）非对映异构体。（）同一化合物。1618（括号内的解释为提示或进一步的说明）：19（1）有。产物由数量相等的 H2C=CHC14H2Br 和 14CH2=CHCH2Br 分子组成。除去 H 产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的 C12和 C14是同样活泼的，Br 2进攻游离基位置生成两种产物。（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e）（d）（c）（b）（a）。（3）1反式取代基环己烷的最稳定构象为 ee 型；顺式取代基为 ea 型。对于反-1-甲基-4- 溴环己烷，由一取代环己烷 e、a 键平衡的自由能可知，甲基呈 e 键的优先性比溴大得多，但还是有相当CH3H2 CHH323( I) R)-1( I) (S )-1A( I) (I )CH32CAg3BCH32CH233C(1) (2) (3)HH HC3C3 HC33H(4) (5) H3C350 oCH3CC2(A) Cl2H3ClH2ll2l2C2(B)()5MgI CH2CH22H3C(D)(D)NBSHBrCH22H3(E) KO/Et CHCH2H3C(F)(F)+OO3(G)+Br2+ CH2r11414 CH2B2 r2CH2H2122HBr14CHCH3+Br15数量的的溴可处于 e 键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较 e、a 键 Br 的相对反应速度。 2大体积的叔丁基只能在 e 键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于 e 键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于 e 键，可把溴冻结在 a 键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较 e、 a 键 Br 的相对反应速度是可用的。（4）20（1）（2）（3）（4）21（1）A：K 2Cr2O7+H+ B: （与 HCN 亲核加成）（2）A： B：rC l ( ( ( ( ( C CH3C 3 H2C r2C 32 3CH3CH3 HC 3O )H2OCHO -OH NH3 = C H HCaaC HrHg+2/3OH3CCH2COHH316（3）A：(CH 3)3CCH2OH B：HCOONa (Cannizzaro 反应)（4）A： （酮与 2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）（5）A： B：C： D：E：（6）（A） （，-不饱和醛的 1，4-共轭加成）（7） （A） （缩醛化反应）（8）（A） （ Ph3P 是很强的亲核试剂 ，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）（B） （C4H9Li 是强碱，消除烷基上一个 -氢，生成内 鏻盐）（C） （ Wittig 反应，结果是羰基被=CR 1R2 取代， 这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ）（9） (克莱门森还原法） （11）（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子 醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。）22根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子， -CH2COCH2CH3 比稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH 3C(OH)=CHCH3 比H2C=C(OH)CH2CH3 稳定。2CHN3MC2H5O OCNHCH2CH3Br-C5 OOC2H5)( )( COH33H C3OH - HCH3OCH2 F G F GC17模拟试题一（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3.5.7. 8.9. 10.(CH3)2CHC-HCOHCH3 COCH2OHO2N NHCOCH32丁7丁8丁丁丁丁丁2丁4丁丁丁丁丁2丁丁2丁丁丁 (2Z,4E)-丁丁丁OCH34. CCIH CHCH3ClCOHHOC2H5HH 6.二、回答问题。1下列反应哪一个较快，为什么？ ClHCH3HCH3 CH3CH3HKOH/C2H5OH HClCH3HC3 CH3CH3HKOH/C2H5OHA. B.2写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。A. B. C. D.3把下列有机物按容易发生 SN2 反应的活性排列成序： ClClCH3CH2ClB. D.C.A. (CH3)2CHCl4判断下列化合物的酸性大小： CH2 CH3CH3A. B. C.5解释下列实验事实。OCH3 CH3OH CH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OCH3OHHOH6用化学方法鉴定下列化合物。丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。三、完成下列反应。181. AlCl32.3.4. CH2=CHCH2C CH + H25.6.7.8.9.10.+ CH3ClCCH2O O+CHOCH3 + Br2 Pd-BaSO4-CH3 CH3H3C+ HClCH3 (1)O3(2)Zn/H2OCH3CH=CH2 + HBr NaCNCl ClNO2 NaOH + H2OCH2CHCH2CH3Br NaOH + C2H5OHCH2OH PBr3CH3 C(H3)31. KMnO4/H2SO412.13. CHO + CH3CHONaOHO + HOCH2CH2OH14. HClCH3CH=CHCHO(1)LiAlH4(2)H2O四、写出下列反应的机理。 1. 2CH3CHOOH2. CH3CH=CH2 + HBr ROR CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2Br五、合成题。191. - CH2CH2CH2CH3NO22. - 3. - CH2CH=C(H3)2C2H5C2H5六、推导结构。1下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构 A. C2H6O B. C4H6 C. C4H8 D. C5H12 E. C2H4Cl22某不饱和烃 A 的分子式为 C9H8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物 A 催化加氢得到 B（C 8H12），将 B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸 C（C 8H6O4），C 加热脱水得到 D（C 8H4O3），若将化合物 A和 1，3丁二稀作用可得到另一不饱和化合物 E，将 E 催化脱氢可得到 2甲基联苯，试写出 AE 的结构。模拟试题二（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 1. 2. 3.5.7. 8.9. 10. CHCOH丁丁丁2丁丁丁丁丁丁丁(S)-2丁1,4丁丁丁丁4. 6.HCH3N2CONH2CONH2NH2CH2NHCH2CH2NH2 OCH3(CH3OCH2CH2)O二、回答问题。1鉴别 1-丁醇和 2-丁醇，可用哪种试剂？ AKI/I 2 BI 2/NaOH CZnCl 2/HCl DB 2/CCl42干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？ AK 2CO3 B CaCl2 CMgSO 4 D粉状 NaOH3下列化合物中，具有手性的分子是： A. B. D.C.CCCH3HCH3H ClClHH CCCOHCOHH OHHO CH2COHCHCH2COHHO4下列化合物哪个没有芳香性？ A噻吩 B环辛四烯 C18轮烯 D奥5下列化合物不能在 NaOH/C2H5OH 溶液中发生消去反应的是： A. B. D.C.CH3CH2Cl Cl CH3CH2Cl (CH3)Cl6填空：萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（ ）位，这是由于上（ ）位所形成的正碳离子比上（ ）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，所以上（ ）位，这种现象称为（ ）控制。但是，在高温时（ ）位反应速度加大，由于（ ）萘磺酸比（ ）萘磺20酸稳定，因此反应平衡趋于（ ）萘磺酸，这种现象叫做（ ）控制。三、完成下列反应。 1.ROR2.3. CH3C CH5.7.8.9.10.CH3+ HBrCH2(1)CO2(2)H3OCH3CH2CH=CH2 + Cl2 OH /2O1.12.+ HBrNaH2 CH3Br Na/ NH34. ONa+ CH3CH2Br(CH3)C-Br+ CH3CH2ONaCH3H2SO4 Br2/FeBr36.ClH2CH3O MgOHOHCl hv2CH3CH3OOH LiAlH4COCH3 NH2OHI2/OHOHCHClCH3COCH2COCH3NaOC2H5CH3CH2Cl,四、写出下列反应的机理。 1.2.CH3CH2CH2ClCOCH3 I2/OH CO+CHI3CH3CH=CH2OH /C2H5OH五、合成题。211. -3.CCCH3CH2 CH2CH3HH2. - CNCH3 COHNO24.CH3CHO CH2=CHCH2COCH3六、推导结构。1某化合物的分子式为 C6H15N， IR 在 3500-3200cm-1 处无吸收峰。核磁共振峰显示在 2.1 和 1.0 处分别有一单峰，其相对强度为 2：3。试写出它的结构 。2化合物 A(C6H12O3)，红外光谱在 1710cm-1 处有强吸收峰，与I2/NaOH 作用生成黄色沉淀，与 Tollens 试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与 Tollens 试剂反应。A 的 1H NMR 数据如下：2.1（单峰，3H）；2.6（双峰，2H）；（单峰，6H）；4.7（三峰，1H）。试写出 A 的结构 。模拟试题二（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。HO OOHHOCH2 H1. 3.2.4. 5. 6.7. (Z)-1-1-1- 8.2-3-9. 10. (2S,3R)-3-2-OC2H5(C2H5)4N OH NH2 CH2COHCH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(C2H5)2CH2CH3 HC25BrCH3OHCH3CH2COCH2CH=CH2二、回答问题 1下列氨基酸中，等电点（IP）由大到小排列顺序为： NNCH2CHOHHOCH2CH2CHOHCH2CHOH NH2NH2NH2A. B. C.2下列化合物具有芳香性的为： N NCH3 NSNNHA. B. C. D.3将下列化合物按碱性强弱排列成序： NH2A. NH NB. C. D. NH4指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。22A. B. HOCH3 NN SO3HNNCH3 HO NH2ClA 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。B 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。5用化学方法鉴别下列化合物：CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OHCH3CH2NH2CH3CH2COH6下列哪组化合物与过量的 C6H5NHNH2 作用，可生成相同的脎？一组为： ；另一组为： HCHOOHHHOHHOOHHCH2OHHOCHOHOHHHHOOHHCH2OH HCHOOHOHHHHOOHHCH2OHCHOOOHHHHOOHHCH2OH CHOOHHOHHOOHHCH2OHB. C. D. E.A.三、完成下列反应。1.2.3.H2NH4.6. 5. 2 CH3CH2CHCOHNH2CH3COH H3O7.8.(CH3)2NCH2CH3CH2CH2 OH +NHCH3(1)CH3I( )(2) Ag2O +NO2CH3NH2CH3NaO2/HCl CH3HOOCHO+CH3CHO OHHCHOHOOHHC2O Br2/FeCH3COCH2COC2H5(1)NaOC2H5(2)Cl-H2CH3 H3OH2NH (1)CH3I( )(2) Ag2ONH205四、合成题。 COO2N O Br1. -CH3COCH2COC2H5 CH3COCHCH2CH3CH32. 23BrBrBrCl3.五、推导结构。1某碱性化合物 A（C 4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A 经催化加氢得 B（C 4H11N）。B 也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A 和过量的碘甲烷作用，能生成盐 C（C 7H16NI），该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到 D（C 4H6）。D 和丁炔二酸二甲酯加热反应得到 E(C10H12O4)。E 在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推出 A、B、C、D、E 的结构并写出各步反应式。2某化合物 A（C 10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。A 与氢氧化钠反应再酸化得到 B 和 C（C 7H6O3）。B 可发生碘仿反应，C 与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C 的一硝化产物只有一种。试写出 A、B 、C 的结构。模拟试题一（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 SNH2CH3 COCH3CH3HO OOHHOH2C OCH(CH3)2NO2N N(CH3)2 CCH3CCH3HO HH N2(R)1. 3.2.4. 5.6. -2-丁丁丁丁 7. 8. 9. 3-丁丁-N-丁丁丁-2-丁丁 10. 2-丁丁丁丁丁-1-丁丁丁丁丁丁丁丁二、回答问题 1将下列化合物按酸性强弱排列成序： COHA. COHBr COHO2N. C. D. COHCH32将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序： A. B. C. D.CH3CH2CH3OO CH3CH2COC2H5OO CH3CH3OCH3CH2C6H5OO3将下列化合物按碱性强弱排列成序： NH2A. NH2CH3O NH2Cl NH2B. C. D.O2N4将下列羧酸衍生物按亲核加成消除反应活性排列成序： CH3COCl CH3CONH2CH3COOC2H5CH3CC3COOOA. B. C. D.5在葡萄糖水溶液中，异构体与 异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中 异构体约占 36%，异构体约占 64%。试解释该现象。24中 的6.H3CCHNH3 NH3COH的 酸 性 哪 一 个 更 强 ？ 加 碱 后 将 得 到 什 么 产 物 ？COH7、用化学方法鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。三、完成下列反应。 CCOOC2H5OH/1. SOCl22.(CH3CH2)N+CH2CH2CH=CH2OH3.H2NHN4. CONH2CH3 P2O5COHOC5H118OH/5.CH3COClNaOBr/NaOHNONCHONaOH +6.7. CH3CH2CH(NH2)CH2COHNH2 (CH3CO)2O8. H2SO4 H3ONaO2/HCl CH3HO9.CH2(COC2H5)2C2H5ONaClH2CONa H3O10.+HCHOHOOHHC2O 05四、合成题。BrBrBr3.1. CHCH2HOCH2(COC2H5)2 COH2. CHCH3OHOHNN4. Br Cl五、推导结构。25化合物 A（C 5H6O3）IR 谱的特征吸收峰为 1755cm-1,1820cm-1;其 1H NMR 谱的 值为 2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A 用CH3ONa/CH3OH 处理，再酸化得 B，B 的 IR 谱的特征吸收峰为 1740cm-1，1710cm -1 ，2500-3000cm -1；其 1H NMR 谱的 值为 3.8（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有 6 个质子的吸收峰。B 与 SOCl2 反应得到C，C 的 IR 谱的特征吸收峰为 1735cm-1,1785cm-1；C 在喹啉中用 H2/Pd-BaSO4 催化还原得到 D；D 的 IR 谱的特征吸收峰为 1725cm-1,1740cm-1。试推出 A、B、C、D 结构。模拟试题三（第一学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。1. 2. 3.5.7. 8.9. 10.2丁2丁丁丁3丁丁丁1丁丁丁3丁45丁丁 N,丁丁丁4丁丁丁丁丁丁(Z)-3丁丁丁丁丁4.CCHCH3 HCH3 HC65BrCO6.NC2H5NO2 CH3 OHBrBr COHH3二、回答问题。1分子式为 C5H10的烯烃化合物，其异构体数为： A. 3 个 B. 4 个 C. 5 个 D. 6 个2下列卤代烃在 KOH/C2H5OH 溶液中消除反应速度最快的是： Cl CH(CH3)2A. Cl CH(CH3)2B.3下列负离子亲核能力由大到小排序为： A. B. D.C.OCl OCH3 OOCH3 ONO24写出下面化合物的最稳定的构象式。 HCH3C(H3)H5下列化合物中，具有芳香性的有： A. B. C. D.6下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为： CH3CH=C=HC3 CH3CH=CH=CH2 CH2=CH2CH=CH2A. B. .7用化学方法鉴定下列化合物。A. 3戊醇 B. 苯乙酮 C. 1苯基乙醇三、完成下列反应。261.2.3.4.5.6.7.8.9.10.CH=CHC3 + HBrBrCH2CH=CHBrHOOH HOHCH3CH3 H OC2H5HCH3(CH3)2CHClH C2H5ONa / C2H5OHNaOH + H2OCCOHCH3CH3OH HOH AlCl3(CH3CO)2O 25CH3OO HCH3OO OH+ Br2 / FeCH3四、写出下列反应的机理。 1.2. CH HH3C2 OHCH3COCH3 (CH3)2C=HCOCH3CH2五、合成题。271. -2. - 3. -C3 CH(CH3)2O ONO2 CH3CCHC2H5 HC2H54. - CH3COH2Br CH3COH2COH六、推导结构。1某化合物 A（C 6H12O3），红外光谱在 1710cm-1 处有一个强的吸收峰， A 能发生碘仿反应，但与 Tollens 试剂不反应。A 经过稀酸处理后却能和 Tollens 试剂反应。A 的 1H NMR 数据如下：2.1（单峰，3H）；2.6（双峰，2H）；3.2（单峰，6H）；4.7（三峰，1H）试写出 A 的可能结构。2某化合物 A（C 5H10O）不溶于水，与 Br-CCl4 或 Na 都不反应。A与稀酸及稀碱反应都得到化合物 B（C 5H12O2），B 经等量的 HIO4 水溶液氧化得到甲醛和化合物 C（C 4H8O），C 能发生碘仿反应。试写出A、B 、C 的结构。模拟试题三（第二学期）一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。1. 2. 3.5.7. 8.9. 10.33D+ 3(R)-24. 6.OCON(C2H5)2 CHCH3OO CNCOOCH3CH3OCHO NH2COHCOH2 CH3COCH=CHCOC2H5二、回答问题 1下列酯类化合物在碱性条件下水解速度由大到小为： A. B. C. D.COC2H5NO2 COC2H5OCH3 COC2H5Cl COC2H522，4戊二酮其较稳定的烯醇结构式（热力学控制）为： CH2=CH2CH2CH3OOH CH3C=HCH2CH3OOH CH3CH=CH2CH3OHO CH3CH2C=HC3OHO(A) (B) () (D)3将下列化合物按碱性由强到弱排列成序： A. B. C. D.NH2NO2 NH2 NH2CH3 NH24将下列化合物按酸性由强到弱排列成序： 28A. CH3CH2COH B. CH2=CHOH C. CH COH5下列含氮化合物中，熔点最高的是： A. CH2COH B. CH3CNHCH2COH C. H2COCH3D. (CH3)2NCH2COCH3NH2 O NH26将下列化合物按酸性