5121-200x铜及铜合金化学分析方法分为xx部分

GB/T 5121.X2008 代替 GB/T 5121.11-1996 ICS 77.120.99 H14 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 铜及铜合金化学分析方法 锌量的测定 火焰原子吸收光谱法（方法 1） 4甲基2戊酮萃取分离 Na2EDTA 滴定法 （方法 2） Flame atomic absorption spectrometric (method 1) Extracting separation by 4methyl-2-pentanone - Na2EDTA titrationmethod(method 2) （送审稿） (ISO 4740:1985，Copper and copper alloys Flame atomic absorption spectrometric method Determination of zinc content from 0.001% to 6%(m/m),MOD) 200-发布 200-实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布 GB/T 5121.11-2008 前 言 GB/T 5121-200X铜及铜合金化学分析方法分为 xx 部分： 本部分方法一修改采用 ISO 4740:1985铜及铜合金火焰原子吸收光谱法测定锌含量 ,在技术内容上与该国际标准部分等同，在文本结构上对该国际标准进行了修改，差异见附录 A 和 附录 B。 本部分是对 GB/T 5121.111996 与 GB/T13293.10 的修订，主要变化如下：将 GB/T13293.10 合并于 GB/T5121.11 方法 1 中。分析下限由 0.001%延伸至 0.00005% ，方法 2 只作文字编辑，并增 加了精密度（重复性）条款； 本部分由国家标准管理委员会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口并负责解释。 本部分由北京有色金属研究总院负责起草。 本部分方法 1 由北京有色金属研究总院起草。 本部分方法 1 由甘肃西北铜加有限责任公司、云南铜业股份有限公司参加起草。 本部分方法 1 主要起草人：。 本部分方法 1 主要验证人：。 本部分方法 2 由北京有色金属研究总院起草。 本部分方法 2 由甘肃西北铜加有限责任公司、云南铜业股份有限公司参加起草。 本部分方法 2 主要起草人：。 本部分方法 2 主要验证人： 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: GB/T 5121.111996 GB/T 13293.101991。 GB/T5121.11-2008 2 铜及铜合金化学分析方法 锌量的测定 火焰原子吸收光谱法（方法 1） 4甲基2戊酮萃取分离Na 2EDTA 滴定法（方法 2） 方法 1 1 范围 本标准规定了铜中锌的测定方法。 本标准适用于铜中锌量的测定，测定范围：0.0005% 2.00% 。 2 方法提要 试料用硝酸或硝酸加氢氟酸，或盐酸加过氧化氢溶解后，使用空气-乙炔火焰于原子吸收光谱 仪波长213.8nm 处测量锌的吸光度，基体铜的干扰在配制标准溶液系列时加入相应量的铜予以消除， 合金中存在的其他元素不干扰测定。 3 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 氢氟酸( 1.15g/mL) 3.2 过氧化氢(1.11g/mL) 3.3 过氧化氢（1+9） 3.4 盐酸(1+1) 3.5 硝酸(1+1) 3.6 硼酸溶液(40g/L) 3.7 铜溶液称：取 10g 纯铜(锌质量分数小于 0.00001%)置于 500mL 烧杯中，加入 70mL 硝酸(3.5)。 加热溶解完全，煮沸除去氮的氧化物，冷却移入 500mL 容量瓶中。用水稀释至刻度混匀，此溶液 1mL 含 20mg 铜。 3.8 锌标准贮存溶液：称取 0.5000g 纯锌(锌质量分数不小于 99.9%)，置 250mL 烧杯中加入 10mL 硝酸(3.5) ，加热至溶解完全，煮沸除去氮的氧化物，冷却后移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。此溶液 1mL 含 500g 锌。 3.9 锌标准溶液：移取 20.00mL 锌标准储存溶液(3.8)置于 500mL 容量瓶中，加入 100mL 硝酸(1+1)， GB/T 12690.15-200X 3 用水稀释至刻度混匀。此溶液 1mL 含 20g 锌。 4 仪器 4.1 原子吸收光谱仪附锌空心阴极灯 4.2 所用原子吸收光谱仪应达到下列指标 4.2.1 特征浓度 锌的特征浓度应不大于 0.01mg/mL 4.2.2 工作曲线线性 将工作曲线按浓度等分在五段最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小 0.85。 4.2.3 精密度最低要求 用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1.0%，用最低浓 度的标准溶液(不是浓度为零的标准溶液 ) 测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶 液平均吸光度的 0.5%。 4.3 恒电流电解仪 4.4 网状铂电极 5 试样 厚度不大于 1mm 的碎屑。 6 操作步骤 6.1 试料 按表 1 称取试样精确至 0.0001g 表 1 锌质量分数 / % 试料量/ g 溶液体积/mL 移取溶液体积/mL 0.000050.0004 5.000 50 全量 0.00040.0020 2.5000 100 全量 0.00200.010 1.000 100 全量 0.0100.080 0.200 100 全量 0.0800.40 0.250 100 10 GB/T5121.11-2008 4 0.402.00 0.250 500 10 6.2 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3 空白试验 6.3.1 随同试料做空白试验 6.3.2 锌质量分数不大于 0.08%时称取与试料中相近量的纯铜(锌质量分数小于 0.00001%) 随同试料 做空白试验 6.4 试料处理 6.4.1 试料分解 将试料置于 150mL 烧杯中，加入 10mL 硝酸(3.5) ，加热溶解完全煮沸除去氮的氧化物，冷 却。试料含锡量大于 0.5% 将试料置于 150mL 烧杯中加入 10mL 盐酸(3.4) ，滴加过氧化氢至试料 完全溶解煮沸除去过量的过氧化氢，冷却。试料含硅量大于 0.5%或有硝酸不溶物时将试料置于 150mL 聚四氟乙烯杯中，加入 10mL 硝酸(3.5)和 35 滴氢氟酸（3.1） ，加热溶解完全。煮沸除去 氮的氧化物，加入 10mL 硼酸溶液(3.6) ，混匀冷却。锌质量分数不大于 0.08%时将溶液移入 100mL 容量瓶中以水稀释至刻度混匀。锌质量分数大于 0.08%时，按表 1 移取溶液于相应的容量 瓶中。以水稀释至刻度，混匀移取 10.00mL 试液于 100mL 容量瓶中，加入 5mL 硝酸以水稀释至 刻度混匀。 6.4.2 对锌质量分数在 0.00005% 0.0020%间的试料，置于 250mL 高型烧杯中，加入 20mL 硝酸 （3.4） ，盖上表皿加热至试料完全溶解，煮沸除尽氮的氧化物。以水洗涤表皿及杯壁，加入 30mL 过氧化氢（3.3） ，1 滴盐酸(1+120) 冷却，用水稀释至 130mL 左右，用两块半圆表皿盖上，在搅拌 下用 2A 电流电解除铜，待溶液褪色后在不切断电源的情况下边用水冲洗边提起电极，将溶液于电 炉上加热蒸发至体积在 40mL 以下冷却，按表 1 移入相应容量瓶中。 6.5 工作曲线的绘制 6.5.1 锌质量分数为 0.0020%0.010% 移取 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00mL 锌标准溶液 20mg/mL ，分别置于一组 100mL 容量瓶中，加 入 50.00mL 铜溶液 5mL 硝酸（3.5） 以水稀释至刻度混匀。 6.5.2 锌质量分数大于 0.010% 0.080% 移取 0 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00mL 锌标准溶液 20g/mL， 分别置于一组 100mL 容量瓶中，加 GB/T 12690.15-200X 5 入 10.00mL 铜溶液 5mL 硝酸（3.5） 以水稀释至刻度混匀。 6.5.3 锌含大于 0.080% 0.40% 移取 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00mL 锌标准溶液 20g/mL ，分别置于一组 100mL 容量瓶中，加入 1.25mL 铜溶液 5mL 硝酸（3.5） 以水稀释至刻度混匀。 6.5.4 锌质量分数大于 0.40% 2.00% 移取 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00mL 锌标准溶液 20g/mL ，分别置于一组 100mL 容量瓶中，加入 1.00mL 铜溶液 5mL 硝酸（3.5）以水稀释至刻度混匀。 6.5.5 锌质量分数大于 0.00005% 0.0004% 移取 0 0 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00mL 锌标准溶液 2g/mL ，分别置于一组 50mL 容量瓶中，加入 10mL 硝酸（3.5）以水稀释至刻度混匀。 6.5.6 锌质量分数大于 0.0004% 0.0020% 移取 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00mL 锌标准溶液 5g/mL ，分别置于一组 100mL 容量瓶中，加入 10mL 硝酸（3.5） 以水稀释至刻度混匀。 6.5 测量 于原子吸收光谱仪波长 213.8nm 处，使用空气-乙炔火焰以水调零，测量工作曲线溶液和零浓 度溶液的吸光度，减去标准溶液系列中零浓度溶液的吸光度，以锌浓度为横坐标吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。随后测定空白试验溶液及试样溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锌量。 7 分析结果的表述 按下式计算试料中锌的质量分数 ，数值以表示：()wZn6021)Vm 式中： 从标准加入曲线上查得的被测试液的锌浓度，单位为微克每毫升（g/mL） ；1 从标准加入曲线上查得的试料空白溶液的锌浓度，单位为微克每毫升（g/mL） ；2 V 试液的总体积，单位为毫升（mL） ； V2 被测试液的体积，单位为毫升（mL） ； V1 移取试液的体积，单位为毫升（mL） 。 m 试料的质量，单位为克（ g） ； GB/T5121.11-2008 6 8 精密度 8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试 结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r) 的情况不超过 5%。重复性限(r) 按表 4 数据采 用线性内插法求得。 表 2 锌质量分数 / % 重复性限 (r) / % 注：重复性限（r）为 2.8Sr，Sr 为重复性标准差。 8.2 再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试 结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R) 的情况不超过 5%。再现性限(R)按表 4 数据 采用线性内插法求得。 表 3 锌质量分数 / % 再现性限 (R) / % 注：再现性限（r）为 2.8SR，S R 为重复性标准差。 9 质量保证与控制 每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本标准分析方法 的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。 方法 2 GB/T 12690.15-200X 7 10 范围 本标准规定了铜及铜合金中锌含量的测定方法。 本标准适用于铜及铜合金中锌量的测定，测定范围：2.00% 6.00%。 11 方法提要 锌(II)与硫氰酸盐在稀盐酸介质中形成络阴离子，用 4-甲基-戊酮-2 萃取分离除去大部分干扰元 素后，在六次甲基四胺缓冲溶液中加入掩蔽剂以二甲酚橙为指示剂用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标 准滴定溶液滴定。 12 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 12.1 4-甲基-2-戊酮 12.2 过氧化氢(质量分数 30%) 12.3 氢氟酸( 1.15g/mL) 12.4 盐酸(1+1) 12.5 硫脲溶液(100g/L) 12.6 氟化铵溶液(200g/L) 储于塑料瓶中。 12.7 硫氰酸铵溶液(500g/L) 12.8 二甲酚橙溶液(2g/L) 12.9 缓冲溶液称取 150g 六次甲基四胺溶于水中加入 30mL 盐酸(1+1) 用水稀释至 500mL 混匀。 12.10 洗液取 10mL 硫氰酸铵溶液(500g/L) 加入 4mL 盐酸(1+1) 加水至 100mL 混匀。 12.11 锌标准溶液称取 0.5000g 纯锌置于 150mL 烧杯中加入 10mL 盐酸(12.4)溶解，冷却，移入 500mL 容量瓶中，以水稀释至刻度混匀此溶液 1mL 含 1mg 锌。 12.12 EDTA 标准滴定溶液 c(EDTA)= 0.01mol/L。 12.12.1 配制 称取 7.445gEDTA 溶于约 200mL 热水中移入 2000mL 容量瓶中以水稀释至刻度混匀。 12.12.2 标定 移取 10.00mL 锌标准溶液(1mg/mL)于 250mL 烧杯中，加约 70mL 水 20mL 缓冲溶液，35 滴 二甲酚橙溶液(12.8)， 用 EDTA 标准滴定溶液(0.01mol/L)滴定至溶液由紫红色变为黄色为终点。 GB/T5121.11-2008 8 按下式计算 EDTA 标准滴定溶液的实际浓度。 0.16538cV 式中 c： EDTA 标准滴定溶液的实际浓度 mol/L V0： 标定时所消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积 mL 0.06538 与 1.00mLEDTA 标准滴定溶液 c(Na2EDTA)=1.000 mol/L 相当的锌的质量 g/mol，取 3 份标定，标定所消耗的 EDTA 标淮滴定溶液体积的极差不超过 0.10mL 取其平均值。 13 试样 厚度不大于 1mm 的碎屑。 14 分析步骤 14.1 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 14.2 试料 称取 0.200g 试料，精确至 0.0001g。 14.3 空白试验 随同试料做空白试验。 14.4 测定 14.4.1 将试料置于 150mL 烧杯中，加入 10mL 盐酸(12.4) ，23mL 过氧化氢，微热至试料溶解 完全，煮沸，除尽过量的过氧化氢，冷却。若试料含硅量大于 0.5%时，将试料置于 150mL 聚四氟 乙烯烧杯中加入 10mL 盐酸(12.4) ，23mL 过氧化氢，微热溶解，待试料基本溶尽加入 2 3 滴 氢氟酸（12.3）继续溶解完全，煮沸除尽过量的过氧化氢冷却。 14.4.2 将试液移入 125mL 分液漏斗中，加入 10mL 氟化铵溶液 (12.6)如出现混浊补加 4mL 盐酸 (12.4)， 40mL 硫脲溶液 (12.5) ，加水至 70mL 左右，混匀加入 10mL 硫氰酸铵溶液(12.7) ，20mL4-甲基2戊酮， 振荡 2min ，静置分层后弃去水相。 14.4.3 于有机相中加入 15mL 洗液，5mL 氟化铵溶液(12.6) 振荡 30s 静置分层后弃去水相。 14.4.4 将有机相移入 250mL 烧杯中，用 50mL 水洗涤分液漏斗，洗液并入主液中，加入 20mL 缓 GB/T 12690.15-200X 9 冲溶液激烈搅拌 1min ，加入 5mL 氟化铵溶液(12.6)， 5mL 硫脲溶液(12.5) 和 35 滴二甲酚橙溶 液(12.8)， 用 EDTA 标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为黄色为终点。 15 分析结果的计算与表述 按下式计算试料中锌的质量分数 ，数值以表示：()wZn10.6538cVm 式中： c EDTA 标准滴定溶液的实际浓度, mol/L V1 测定时消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL； m 试料的质量，单位为毫升（ mL） ； 0.06538 0.06538 与 1.00mLEDTA 标准滴定