分析化学武汉大学第五版答案.doc

第一章 概论问题解答1-3 分析全过程：取样、处理与分解；试样的分离与富集；分析方法的选择；结果的计算与评价。1-4 标定碱标准溶液时，邻苯二甲酸氢钾（khc8h4o4, m=204.23g.mol-1）和二水合草酸(h2c2o4. 2h2o, m=126.07g.mol-1)都可以作为基准物质，你认为选择哪一种更好？为什么？答：选择邻苯二甲酸氢钾更好。因为邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量较大，称量误差较小。1-5.基准物na2co3和na2b4o710h2o都可用于标定hcl溶液的浓度.你认为选择哪一种更好 为什么答:选择na2b4o710h2o更好.因为na2b4o710h2o的摩尔质量较大,称量误差较小1-6 用基准na2co3标定hcl溶液时，下列情况会对hcl的的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响）？a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的hcl来不及流下来就读取滴定体积b. 称取na2co3时，实际质量为0.0834g，记录时误记为0.1824g c. 在将hcl标准溶液倒入滴定管之前，没有用hcl溶液荡洗滴定管d. 锥瓶中的na2co3用蒸馏水溶解时，多加了50ml蒸馏水e. 滴定开始之前，忘记调节零点，hcl溶液的液面高于零点f. 滴定管活塞漏出hcl溶液g. 称取na2co3时，撇在天平盘上h. 配制hcl溶液时没有混匀答：使用na2co3标定hcl的浓度时，hcl的浓度计算公式为：chcl=2mna2co3/(mna2co3vhcl)。a. 由于vhcl偏高，chcl偏低；b. 由于mna2co3偏低，chcl偏低；c. 由于vhcl偏高，chcl偏低；d. 无影响；e. 因为vhcl偏低，chcl偏高；f. 因为vhcl偏高，chcl偏低；g. 由于na2co3易吸湿，应用减量法称量。称取na2co3时，在天平盘上，na2co3会吸湿，使mna2co3偏低，最终导致chcl偏低；h. 溶液没有混匀时，很可能的情况是上层较稀，因此chcl偏低的可能性较大。1-7. 若将h2c2o42h2o基准物质不密封,长期置于放有干燥剂的干燥器中,用它标定naoh溶液的浓度时,结果是偏高,偏低,还是无影响答: 若将未密封h2c2o42h2o基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中,会使其失去结晶水.用它标定naoh溶液的浓度时,消耗naoh溶液的体积偏高.根据,最终使结果偏低.1-8. 假设用hcl标准溶液滴定不纯的na2co3试样,若出现7题中所述的情况,将会对分析结果产生何种影响答: 据a 由于vhcl偏高,偏高;b 由于ms偏低,偏高;c 由于vhcl偏高,偏高;d 无影响;e 因为vhcl偏低,偏低;f 因为vhcl偏高,偏高;g 由于试样易吸湿,应用减量法称量.称取na2co3试样时,撒在天平盘上,na2co3试样会吸湿,使ms偏低,最终导致偏高;h 或偏高,或偏低;不能确定.溶液没有混匀时,很可能的情况是上层较稀.若标定时用上层溶液,测定时用下层;测定时vhcl偏低,最终导致偏低.第一章习题1-1、称取纯金属锌0.3250g，溶于hcl后，稀释到250ml容量瓶中。计算zn2+溶液的浓度。【提示】根据浓度的计算公式计算。1-2. 有0.0982mol/l的h2so4溶液480ml,现欲使其浓度增至0.1000mol/l。问应加入0.5000mol/l h2so4的溶液多少毫升？解： ，1-3、在500ml溶液中，含有9.21g k4fe(cn)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对zn2+的滴定度：3zn2+ + 2fe(cn)64- + 2k+ = k2zn3fe(cn)62。【提示】(1) 根据浓度的计算方法计算k4fe(cn)6的浓度；(2) 根据滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量，由nk4fe(cn)6与被滴定的zn2+的nzn2+之间的关系，计算出对zn2+的滴定度。1-4要求在滴定时消耗0.2mol/lnaoh溶液2530ml。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(khc8h4o4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？解：应称取邻苯二甲酸氢钾1.01.2g应称取0.30.4g1-5、欲配制na2c2o4溶液用于在酸性介质中标定0.02mol.l-1的kmno4溶液，若要使标定时，两种溶液消耗的体积相近。问应配制多大浓度的na2c2o4溶液？配100ml这种溶液应称取na2c2o4多少克？【提示】设vc2o42-=vmno4-，计算出cc2o42-，再计算mc2o42-。1-6含s有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使s氧化为so2，用预中和过的h2o2将so2吸收，全部转化为h2so4，以0.108mol/lkoh标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2ml。求试样中s的质量分数。解：1-7. 将50.00ml 0.100 0moll-1ca(no3)2溶液加入到1.000 g含naf的试样溶液中，过滤、洗涤。滤液及洗液中剩余的ca2+用0.050 0 moll-1edta滴定，消耗24.20ml。计算试样中naf的质量分数。1-80.2500g不纯caco3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00ml0.2600mol/lhcl溶解，煮沸除去co2，用0.2450mol/lnaoh溶液反滴定过量酸，消耗6.50ml，计算试样中caco3的质量分数。解： ，1-9今有mgso4.7h2o纯试剂一瓶，设不含其它杂质，但有部分失水变为mgso4.6h2o，测定其中mg含量后，全部按mgso4.7h2o计算，得质量分数100.96%。试计算试剂中mgso4.6h2o的质量分数。1-10不纯sb2s30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的so2通入fecl3溶液中，使fe3+还原至fe2+，然后用0.02000mol/lkmno4标准溶液滴定fe2+，消耗溶液31.80ml。计算试样中sb2s3的质量分数。若以sb计，质量分数又为多少？解：1-11、已知在酸性溶液中，fe2+与kmno4反应时，1.00mlkmno4溶液相当于0.1117gfe，而1ml khc2o4.h2c2o4溶液在酸性介质中恰好与0.20ml上述kmno4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol.l-1naoh溶液才能与上述1.00ml khc2o4.h2c2o4溶液完全中和？【提示】计算步骤：求出kmno4浓度求出khc2o4.h2c2o4浓度求出naoh用量。1-12. 用纯as2o3标定kmno4溶液的浓度。若0.211 2 g as2o3在酸性溶液中恰好与36.42 ml kmno4反应。求该kmno4溶液的浓度。解： 故 1-13称取大理石试样0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量(nh4)2c2o4溶液，使ca2+沉淀为cac2o4。过滤、洗涤，将沉淀溶于稀h2so4中。溶解后的溶液用c(1/5kmno4)=0.2012mol.l-1kmno4标准溶液滴定，消耗22.30ml，计算大理石中caco3的质量分数。1-14h2c2o4作为还原剂。可与kmno4反应如下：其两个质子也可被naoh标准溶液滴定。分别计算0.100moll-1naoh和0.100 moll-1 kmno4溶液与500mg h2c2o4完全反应所消耗的体积（ml）。解： 1-151-16. 含k2cr2o7 5.442gl-1的标准溶液。求其浓度以及对于fe3o4（m=231.54gmol-1）的滴定度（mg/ml）。解： 1-17：提示：由题意知：5fe2+ 相当于1mno4-,可求出n(fe2+)=0.0015mol. 参与反应mno2的fe2+ 为 50*10-3*0.0100-0.00150.0035 mol 又2fe2+ 相当于1mno2n(mno2)=0.0035/2=0.00175 mol以mn3o4来计算:w=(0.00175*228.8/3)/0.2*100%=66.73%1-18. 按国家标准规定，化学试剂feso47h2o（m=278.04gmol-1）的含量：99.50100.5%为一级（g.r）；99.00%100.5%为二级（a.r）；98.00%101.0%为三级（c.p）。现以kmno4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 moll-1 kmno4溶液滴定，至终点时消耗35.70ml。计算此产品中feso47h2o的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。解： 故为一级化学试剂。1-191-20. cn-可用edta间接滴定法测定。已知一定量过量的ni2+与cn-反应生成ni(cn)，过量的ni2+以edta标准溶液滴定，ni(cn)并不发生反应。取12.7ml含cn-的试液，加入25.00ml含过量ni2+的标准溶液以形成ni(cn)，过量的ni2+需与10.1ml 0.0130 moll-1 edta完全反应。已知39.3ml 0.0130 moll-1 edta与上述ni2+标准溶液30.0ml完全反应。计算含cn-试液中cn-的物质的量浓度。解： 第二章 分析试样的采集与制备思考题2-1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。2-2 分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。2-3 欲测定锌合金中fe，ni，mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？答：用hcl或naoh溶解。后者可将fe, ni, mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。2-4欲测定硅酸盐中sio2的含量；硅酸盐中fe，al，ca，mg，ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？答：测定硅酸盐中sio2的含量，用koh熔融分解试样；测定硅酸盐中fe, al, ca, mg, ti的含量，用hf-hclo4-h2so2混酸作溶剂分解试样。2-5 镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀hno3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。2-6第二章习题2-1某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61，允许的误差为0.48，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少?解：f=7 p=90% 查表可知t=1.902-2某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65、81.48、81.34、81.40、80.98、81.08、81.17、81.24，求各个采样单元间的标准偏差如果允许的误差为0.20，置信水平选定为95，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？解：f=7 p=85% 查表可知 t=2.36 2-3、一批物料总共400捆，各捆间标准偏差的估计值 为0.40%，如果允许误差为0.50%，假定测定的置信水平为90%，试计算采样时的基本单元数。解：e=0.50%,=0.40。置信度为0.90，n=时，查表得t=1.64,则 取n=5，查表得t=2.13，则 取n=4，查表得t=2.35，则 计算的n值与设定的n=4接近，所以采样数为4时可以满足题目要求，但是随机采样不能太少，通常采用不少于5个，所以本体采用基本单元数为5。2-4已知铅锌矿的k值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?解：2-5采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设k值为0.3，问可缩分至多少克？解：设缩分n次，则， ， 解得，所以n=3 ，m =2-6分析新采的土壤试样，得如下结果：h2o 5.23%，烧失量16.35%，sio2 37.92%，al2o3 25.91%，fe2o3 9.12%，cao 3.24%，mgo 1.21%，k2o+na2o 1.02%。将样品烘干，除去水分，计算各成分在烘干土中的质量分数。第3章 分析化学中的误差与数据处理思考题3-13-2 答：a. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。b.操作错误，改正。c可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。d.会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。e . 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。3-3 答：有效数字分别是1，4，2，3，4，4，23-43-5 某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。问该结果是否合理？为什么？答： 该结果不合理。因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。3-63-73-8 用加热法驱除水分以测定caso41/2h2o中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？答：通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出。习 题3-1根据有效数字运算规则，计算下列算式：(1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.60.032320.592.12345(3) (4) ph=0.06，求h+=?解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.60.032212.1=5.1c. 原式= d. h+=10-0.06=0.87( mol/l )3-3设某痕量组分按下式计算分析结果：，a为测量值，c为空白值，m为试样质量。已知sa=sc=0.1，sm=0.001，a=8.0，c=1.0，m=1.0，求sx。解： 且 故3-4 测定某试样的含氮量，六次平行测定的结果为20.48%，20.55%，20.58%，20.60%，20.53%，20.50%。3-5. 反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.00001.0008g的概率为多少？ 解：由 故有 ，即 ， 查表得 p=47.73%3-6 按正态分布x落在区间 的概率是多少？解： 根据题意，x落在 区间内的概率，即正态分布n（0，1）中，u落在（-1.0，0.5）之间的概率。查表得 =0.5时，面积为0.1915， =1时，面积为0.3413。所以概率为 0.3413+0.1915=0.5328=53.28%3-7要使在置信度为95时平均值的置信区间不超过s，问至少应平行测定几次?解： 查表，得： 3-8 若采用已经确定标准偏差 为0.041%的分析氯化物的方法，重复三次测定某含氯试样，测得结果的平均值为21.46%，计算：a 90%置信水平时，平均值的置信区间；b 95%置信水平时，平均值的置信区间。3-9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。解： =0.06% 置信度为95%时： 3-103-11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90)? a：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 ，b：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40解：a. 故 b. 故 所以 查表得2.2213-13用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下： s n 方法1 15.34 0.10 11 ， 方法2 15.43 0.12 11 a置信度为90时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异? b在置信度分别为90，95及99时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?解：(a)=0.00102，=0.00122 f=1.440.063 ，查表得：当置信度为95%时，=2.090.063查表得：当置信度为99%时，=2.840.063 ，所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。3-14某分析人员提出一个测定氯的方法，他分析了一个标准试样得到下面数据：4次测定结果平均值为16.72%，标准偏差为0.80%，标准试样的值16.62%，问置信水平为95%时所得结果与标准值的差异是否显著？对新方法作一评价。3-15实验室有两瓶nacl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，结果如下： a瓶 60.52，60.41，60.43，60.45 ，b瓶 60.15，60.15，60.05，60.08问置信度为90%时，两瓶试剂含cl-1的质量分数是否有显著性差异？解：用f检验法：= =60.45%，= =2.310-3 ，=60.11%，=2.610-3f=1.13， 查表得f表=9.281.13 ，因此没有差异。用t检验法：s=5.010-4所以 t=9.6 ，而查表得t表=1.941.46,因此没有显著性差异。用t检验法：s=4.010-3所以 t=2.8而查表得t表=2.452.8所以存在显著性差异 。3-21某荧光物质的含量(c)及其荧光相对强度(y)的关系如下： 含量 c/mg 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 荧光相对强度y 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7 a列出一元线性回归方程 b求出相关系数并评价y与x间的相关关系。解：由题意可得，=6.0， =13.1，=216.2，=112.0，=418.28，所以b=1.93，=13.1-1.936.0=1.52所以一元回归方程为：y=1.52+1.93x（b）因为 =0.9987比较接近于1，所以y与x的线性关系很好。3-22第4章 分析质量的控制与保证思考题4-16解：平均值 = 0.256 mg/l 标准偏差 s = 0.020 mg/l标准物质标准值=0.250 mg/l 控制限 3s=（0.256 0.060）mg/l警戒限 2s=（0.256 0.040）mg/l绘制分析数据的质控图如下图。 还原糖分析的质量控制图第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法思考题5-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：h+hso4-so42-，试加以说明。答：可由德拜-休克尔公式解释。h+，hso4-，so42-的水化离子的有效半径值分别为：900，400，400，h+和hso4-的电荷相同，故h+hso4-；so42-与hso4-的值相同,但so42-的电荷比hso4-高，故hso4-so42-。 5-2 于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数ka1c和ka2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数ka10和ka20的影响又是怎样？答：浓度常数kac受溶液的离子强度的影响，而活度常数ka0不受离子强度的影响。对于草酸来说， 因此，随着电解质加入，离子强度i增大，ka1c/ka2c会增大，即两者差别增大。主要是第二级解离出二价的c2o42-受影响较大。 5-3 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？a. h3po4-na2hpo4b. h2so4-so42- c. h2co3-co32-d. nh3+ch2cooh-nh2ch2coo- e. h2ac+-ac-f. (ch2)6n4h+-(ch2)6n4 答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。 5-4判断下列情况对测定结果的影响：a.标定naoh溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸；b.用吸收了二氧化碳的naoh溶液滴定h3po4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？c.已知某naoh溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的naoh转变成na2co3。用此naoh溶液测定hac的含量时，会对结果产生多大的影响？答：a.使naoh消耗的体积增大，naoh浓度偏低。b.naoh吸收co2后成为na2co2。在第一化学计量点时，ph=4.7，生成nah2po4和h2co3，转化的na2co3全部反应，故不影响测定结果。第二化学计量点时，ph=9.7，生成na2hpo4和nahco3，转化的na2co3只部分反应，需消耗更多的naoh溶液，测定结果会偏高。c.测定hac时，以酚酞指示终点，此时吸收co2生成的na2co3生成了nahco3，而naoh吸收1molco2消耗2molnaoh，故需多消耗1/20.4%=0.2%的naoh溶液，结果偏高0.2%。5-5有人试图用酸碱滴定法来测定naac的含量，先加入一定量过量标准hcl溶液，然后用naoh标准溶液返滴定过量的hcl。上述设计是否正确？试述其理由。答：不正确。因加入过量的hcl后，溶液为hcl和hac的混合液。应按滴定混合酸方法滴定hcl和hac，才能得到正确的结果。 5-6 用hcl中和na2co3溶液分别至ph=10.50和ph=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么？当中和至ph 10kwc/kb 100故使用最简式； oh- = = 5.2910-6 ph = 14 poh = 8.72c. nh4+ ka = 5.6 10-10 hcn ka = 6.2. 10-10cka 10kw c 10 ka 由近似公式可以得到：h+ = = = 5.8910-10ph = 10 0.77 = 9.23e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，ka1 = 4.510-3 , ka2 = 2.5 10-10c/ka2 100 且c 10 ka1所以h+ = = = 1.06 10-6ph = 6-0.03 = 5.97g. 对于双氧水而言，ka = 1.8 10-12cka 100所以可以计算氢离子浓度h+ = = = 1.67 10-7ph = 7 0.22 = 6.78i. 由于clch2coona + hcl = clch2cooh + nacl 所以原溶液可以看成0.050mol/l的clch2cooh和0.010mo/lhcl的混合溶液设有x mol/l的clch2cooh发生离解，则 clch2cooh clch2coo- + h+ 0.05-x x 0.01+x 所以有= ka = 1.4 10-3解得x = 4.4 10-3mol/l那么h+ = 0.0144mol/l ph = -log h+ = 1.845-45-5某混合溶液含有0.10 moll-l hcl、2.010-4 moll-l nahso4和2.010-6 moll-l hac。a计算此混合溶液的ph。b加入等体积0.10 moll-l naoh溶液后，溶液的ph。解：a. hso4- ka2=1.010-2 hac ka=1.810-5 均为弱酸，且浓度远低于hcl的浓度，所以此体系中的hso4-和hac在计算ph值时刻忽略。故ph=1.00。 b.加入等体积0.1mol/lnaoh溶液，hcl被中和，体系变为hso4-和hac的混酸体系， 忽略kw及khaha，h+ 2=（chso4-h+ ）解得h+ =9.9010-5 故ph=4.005-7已知cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 moll-l cr(clo4)3 的ph为多少? 此时溶液中cr(oh)2+的分布分数是多大?解：1） mol/l 故ph=2.93 2） 5-9今用某弱酸hb及其盐配制缓冲溶液，其中hb的浓度为0.25 moll-l。于100ml该缓冲溶液中加入200 mg naoh(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的ph为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的ph为多少? (已知hb的) 解：（mol/l） 已知p ka=5.30，ph=5.60 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/l，故 得x=0.35 则原缓冲溶液ph= 5-11配制氨基乙酸总浓度为0.10 moll-l的缓冲溶液(ph =2.0)100ml，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 moll-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大?解：设酸以ha表示，p ka1=2.35 p ka2=9.60 1)需ha质量m=0.1010075.00.75（g） 2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设ph=2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/l，则 即，解得x=0.079 生成0.079mol/l的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079100=7.9ml5-13计算下列标准缓冲溶液的ph(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。 a饱和酒石酸氢钾(0.034 0 moll-l)； c0.010 0 moll-l 硼砂。解：a. p ka1=3.04，p ka24.37 i= （mol/l）， 查表得， 故，得 同理可得， 又 最简式 ph=3.56 c. c=0.0100 mol/l，p ka1=4，p ka2=9 查表 故 k=5.810-10 故ph=9.18 5-16. 解： 已知一元弱酸的，问其等浓度的共轭碱的为多少？（已知：，且）解：据题意： 5-19. 用滴定至。计算终点误差。解：时5-215-22. 用滴定羟胺盐酸盐（）和的混合溶液。问化学计量点时溶液的为多少？在化学计量点有百分之几的参加了反应？解：(1) 已知时，产物为和(2) 时，参加反应的百分数为：5-245-25.称取钢样，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用溶解沉淀，过量的用返滴定至酚酞刚好褪色，耗去。计算钢中和的质量分数。解：过量用于滴定磷钼酸铵的含物质的量为：5-265-28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸，消耗甲醇钠溶液，求甲醇钠的浓度。解：，令其浓度为5-295-30第6章 络合滴定法思考题6-16-2 根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？cu2+乙二胺，zn2+乙二胺，tioy2-, tiy-, fey2-, fey- 答：cu2+乙二胺：有色；zn2+乙二胺：无色；tioy2-：无色； tiy-：无色； fey2-：有色； fey-：有色。6-3 h2o2能与tioy形成三元络合物tio(h2o2)y, 试问它使tioy的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？答：ktioy=ktioytioy/(tiy)，h2o2对ti、y影响不大；tioy=tioy/tioy，因tio(h2o2)y的形成，使tioy的浓度大大降低，tioy变大，故使得ktioy变大。6-4hg2+既能与edta生成hgy2-，还能与nh3,oh-继续生成（hg(nh3)y2-和hg(oh)y3-。若在ph=10的氨性缓冲溶液中，用edta滴定hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大nh4+nh3），此时lgkhgy值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减小？试简要说明其原因。答：khgy=khgyhgy/(hgy)，ph不变时，hg、y不变，而hgy=hgy/hgy，当nh3变大时，会使hgy变小，故使hgy增大。lgkhgy增大，突跃范围随之增大。6-5 10-2mol.l-1的zn2+约在ph6.4开始沉淀，若有以下两种情况：a. 在ph45时，加入等物质的量的edta后再调至ph10；b. 在ph10的氨性缓冲溶液中，用edta滴定zn2+至终点。当两者体积相同时，试问哪种情况的lgkzny大？为什么？答：kzny=kznyzny/(zny)，ph=45时，lgy)为8.446.45，ph=10时，lgy)为0.45。在ph45时，加入edta后，zn2+已形成稳定的zny络合物，其受溶液的酸度影响较小，当调至ph10时，其kzny变化较小；但在ph10的氨性缓冲溶液时，zn2+已形成zn(oh)2沉淀，zn很大，使得lgkzny变得很小，故lgkzny是在a的情况时较大。6-6 在ph10的氨性缓冲液中，用0.02mol.l-1edta滴定0.02mol.l-1cu2+和0.02mol.l-1mg2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-3mol.l-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2mol.l-1，只有一个电位突跃。试简要说明其原因。答：有两个突跃即是可以分别滴定，当两种离子的浓度相同时，要求lgkcuy-lgkmgy5。mg2+不能与nh3络合，而cu2+能与nh3络合，使lgkcuy变小，显然，nh3越大，lgkcuy就越小。当nh3浓度为10-3mol.l-1左右时，cu2+与nh3的络合效应不严重，lgkcuy较大，lgkcuy-lgkmgy大于5，可以分别滴定，有两个突跃。当nh3浓度较大时，lgkcuy较小，lgkcuy-lgkmgy就会小于5，故只有一个突跃了。6-7 ca2+与pan不显色，但在ph1012时，加入适量的cuy，却可用pan作滴定ca2+的指示剂。简述其原理。答：用cuypan作指示剂时，是利用置换滴定法的原理。在滴定终点前，cuy与pan发生置换反应，cu2+与pan显色，但在终点时，cupan与过量的的y作用，置换出pan，生成了cuy，使溶液的颜色发生变化。由于滴定前加入的的cuy与最后生成的cuy的物质的量是相等的，故加入的cuy不影响滴定结果。6-8 kb指示剂为酸性铬蓝k与萘酚绿b混合而成的指示剂，其中萘酚绿b起什么作用？答：萘酚绿b与酸性铬蓝k组成了混合指示剂，使其颜色变化更敏锐，由紫红变为蓝绿。6-9 用naoh标准溶液滴定fec