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肂莂蒈螅羈莁薀羁袄莁蚃螄节莀蒂薆膈荿薅袂肄莈蚇蚅羀莇莇袀袆莆葿蚃膅蒆薁衿肁蒅蚄蚁羇蒄莃袇袃蒃薆蚀芁蒂蚈羅膇蒁螀螈肃蒀蒀羃罿肇薂螆袅肆蚄羂膄膅莄螄肀膄蒆羀羆膃虿螃羂膃螁蚆芁膂蒁袁膇膁薃蚄肃膀蚅衿罿腿莅蚂袅芈蒇袈膃芇薀蚀聿芇螂袆肅芆蒂蝿羁芅薄羄袇芄蚆螇膆芃莆羃肂莂蒈螅羈莁薀羁袄莁蚃螄节莀蒂薆膈荿薅袂肄莈蚇蚅羀莇莇袀袆莆葿蚃膅蒆薁衿肁蒅蚄蚁羇蒄莃袇袃蒃薆蚀芁蒂蚈羅膇蒁螀螈肃蒀蒀羃罿肇薂螆袅肆蚄羂膄膅莄螄肀膄蒆羀羆膃虿螃羂膃螁蚆芁膂蒁袁膇膁薃蚄肃膀蚅衿罿腿莅蚂袅芈蒇袈膃芇薀蚀聿芇螂袆肅芆蒂蝿羁芅薄羄袇芄蚆螇膆芃莆羃肂莂蒈螅羈莁薀羁袄莁蚃螄节莀蒂薆膈荿薅袂肄莈蚇蚅羀莇莇袀袆莆葿蚃膅蒆薁衿肁蒅蚄蚁羇蒄莃袇袃蒃薆蚀芁蒂蚈羅膇蒁螀螈肃蒀蒀羃罿肇薂螆袅肆蚄羂膄膅莄螄肀膄蒆羀羆膃虿螃羂膃螁蚆芁膂蒁袁膇膁薃蚄肃膀蚅衿罿腿莅蚂袅芈蒇袈膃芇薀蚀聿芇螂袆肅芆蒂蝿羁芅薄羄袇芄蚆螇膆芃莆羃肂莂蒈螅羈莁薀羁袄莁蚃螄节莀肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿芅薂螅聿莇莅蚁肈肇薁薇肇腿莄袅膆节蕿螁膅莄莂蚇膄肄薇蚃螁芆蒀蕿螀莈蚆袈蝿肈蒈螄螈膀蚄蚀螇芃蒇薆袇莅艿袅袆肅蒅螀袅膇芈螆袄荿薃蚂袃聿莆薈袂膁薂袇袁芃莄螃袁莆薀虿羀肅莃薅罿膈薈蒁羈莀莁袀羇肀蚆螆羆膂葿蚂羅芄蚅薈羅莇蒈袆羄肆芀螂肃腿蒆蚈肂芁艿薄肁羁蒄薀肀膃莇衿聿 纳米复合材料金-聚邻苯二胺的亲水性行为摘要 原始的合成路线被描述为制备金-聚邻苯二胺纳米复合材料的一种界面聚合反应路线。合成反应是在有机相-水相界面进行的。结果表明采用四氯金酸作为氧化剂的邻苯二胺(PDA)的聚合反应使得形成的聚邻苯二胺有一种类似纤维的形态,同时被消耗的四氯金酸形成纳米金粒子,其在聚合物中的分散度及稳定性都很好。合成的复合材料在本质上具有纯粹的亲水性,并且在反应介质中它是沉降在水层中的。这种金属聚合物的特点是通过不同的技术,例如紫外-可见光谱和拉曼光谱 (UVvis and Raman spectroscopy ),能够提供这种聚合物化学结构的信息,还能利用电子显微镜观察到复合材料的结构形态以及金属粒子在复合材料中的分布状况。关键字:界面聚合反应 金-纳米粒子 复合金属粒子聚合物 透射电子 显微镜(TEM) 拉曼光谱1.简介 共轭有机聚合物在现代科学技术中起着非常重要的作用,这是由于其在光学、微电子设备、催化剂、化学传感器、药物递送和储能系统等方面具有潜在的应用前景15。在具有传导性能的聚合物中,聚苯胺和它的衍生物得到了广泛的研究,这是因为它们具有可控电导率以及和氮链相关的有意思的氧化还原特性6。 不同形状和尺寸的金属纳米粒子与导电聚合物结合可以获得大量的聚合物,这些聚合物具有很有趣的物理性质以及很重要的潜在应用7。对于金-聚苯胺复合材料的合成已有报道,就是同时利用双氧水作为氧化剂和还原剂8。Pillalamarriet al9描述了一种“两步走”的合成方法,也即用10-十二烷基过氧化溴作为金-纳米粒子的稳定剂和苯胺作为反应的氧化剂。运用电化学10和辐射分解11也能生成一种类似的复合物。Wang et al. 12描述了用金酸作为氧化剂将苯胺转化为纳米聚苯胺,同时孤立金粒子12。我们曾经报道过13在甲苯标准溶液中用相转移催化剂的方法合成金-聚苯胺复合材料。结果是几百纳米大小的聚苯胺复合材料里分散的金粒子颗粒的直径却有10-50nm。我们最近又报道了一步合成金-聚邻苯二胺复合材料,而且其金粒子颗粒直径只有 2.513 nm14。 聚苯胺的衍生物吸引了越来越多的科学注意,因为他们的化学性质同聚苯胺类似,对于双亲聚合物,由于其在普通有机溶剂中具有更好的溶解性,因此更能够增强这些材料的加工能力15。Dai et al. 16有报道过利用氯金酸盐离子的氧化性使邻甲氧苯胺氧化聚合的反应。在那个实验中需要特别注意金-纳米粒子的结构和性质,不需要将过多的注意力放在同时产生的聚合物的形态与性质上。近来,我们实验团队对金-聚邻苯二胺复合纳米复合材料中的金纳米粒子和聚合物的密切联系做了详细报道17。在这种情况下,直径小于2nm的金粒子能够很好地分布在纤维状的聚邻苯二胺纳米复合材料中。Sun et al. 18有报道过在四氯金酸作氧化剂的条件下用PDA的单体合成聚邻苯二胺纳米带。在这个反应中,消耗的四氯金酸形成金粒子,在聚合物和金属粒子间能观察到一个完整的相分离阶段。 在这里,我们报道了一种原始的、一锅煮的合成路线,得到的形态类似纤维的金-聚邻苯二胺复合材料的金粒子颗粒能够很好的分布在聚合物中。在这个实验中,我们研究了四氯金酸作氧化剂、在环境条件下通过界面聚合法的PDA的氧化聚合。我们注意描述聚合物和金属纳粒子的特性采用不同的技术,包括有拉曼光谱、红外光谱、紫外-可见分光光度计、x光衍射谱、扫描电镜(SEM)、透射显微镜(TEM)。拉曼光谱、红外光谱、紫外可见分光光度计用来确定聚合物的化学结构和氧化态。扫描式电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)用于研究复合聚合物的形态,瞬变电磁法用于确定金-纳米粒子的大小,而x射线衍射则用于确定金-纳米粒子的位置。2.实验2.1.试剂和材料将无水四氯金酸(Aldrich)溶解在蒸馏水中以制得浓度为0.01 mol dm3的常规溶液。由MERCK提供的分析级的甲苯。来自英格兰埃塞克斯威廉姆斯和霍普金公司的邻苯二胺。 2.2.实验步骤 采用声波降解法将0.7gPDA溶解在盛有10ml甲苯的锥形瓶中,再加入10ml甲苯将溶液稀释。随后加入15ml蒸馏水得到包含有机层和水层的混合物,再向反应混合物中缓慢加入3ml HAuCl4(0.01mol dm3),随后静置锥形瓶10min。而后在水层中产生一种深红棕色的胶状沉淀物,最终都沉积在锥形瓶的底部(图1)。采用倾析的方法将锥形瓶上层有机层倒掉。以上所有操作都应在25 C.条件下进行。 从锥形瓶中移出5ul的胶体沉淀,可运用到蕾菌、碳涂层,铜透射电镜TEM考试。随后在本研究中,同一网格上涂有10nm厚的金钯合金导电层并且用扫描电子显微镜进行研究。剩余部分的化合物在真空60 C.条件下烘干并用于 x射线衍射、紫外可见光谱、红外光谱和拉曼光谱分析。 图1 含有产物的溶液表明沉淀仅仅发生在水层2.3.使用仪器 以六硼化镧为原料的飞利浦CM200 TEM,在197kv的加速电压下进行透射电子显微镜法研究粒子。超薄窗口伦琴射线光谱仪,带有678型成像滤波器(GIF)的瞬变电磁法(TEM)用以确定样品的化学成分。X射线衍射的测量值由日本岛津公司生产的XD-3A 型x射线衍射计以Cu K( = 0.1542 nm)作为放射物在50kv的电压下测量衍射角(2 = 2080)来记录的。一小部分的固体样品溶解在甲醇中可用于紫外吸收光谱分析,随后可在300-1000nm波长下采用美国瓦里安公司生产的 CARY, 1E数字分光光度计进行扫描。拉曼光谱则以波长为 514.5 nm的氩离子激光作为激发光源。通过 Jobin-Yvon 生产的T64000 单棱镜拉曼光谱仪进行光散射实验。用于样品的电压应保持在0.73mw左右,激光束的直径也应在1m以内。3.结果和讨论 图2展示的是沉降在水层的凝聚状的复合材料,在图像的底部能够看到类似纤维状的形态。图3是更高分辨率的透射电子显微镜下复合材料的图像,可清晰地看到聚合物中金属粒子形成的黑点。图3是由 EDX 光谱仪将电子束聚焦在金属粒子上得到的。光谱表明聚合物中只有金粒子存在,而铜的来源则是由于电子散射到铜质的网格上引起的。图3是单个金粒子的图像,在这张图片中的小方格突出展示了聚PDA的唯一形态,相似类型的形态也能在更大方格的金粒子图像中观察到。三维图像表明金粒子是镶嵌在聚合物中的,这和图3B是一致的,因而聚合物上下方的纳米颗粒会对金粒子颗粒的影像造成影响。三维图像也表明金粒子是均匀分布在聚合物中的。 图2 来自于水层的金-聚邻苯二胺复合材料纳米固体的透射电子显微镜图像 电子能量损失能谱法 (EELS)对金粒子分布的映射提供了明确的确认,那黑色暗点即为金粒子。这同样能由图4得到证明,在图4中我们看到线型的聚合物是孤立的,因而大多数粒子并不能重叠。图4是一张无遗失、能量过滤图片,因而它只是来自电子,而这种电子通过样品时任然保留了电子束的能量。这种半微量分析天平不含有用信息。相比之下,图4是同一聚合物中金粒子位置图。这种跃迁比例图像是通过分离三氧化二金后边损失图像得到的(一种图像来源于一种超过三氧化二金外形X射线分离能的能量窗标志这种标志是包含无微量分析信息和通过产生三氧化二金外形X射线的标志的背景标志总称)通过前边图像(一种图像来自于一种三氧化二金离子化能量前的外形X摄像).通过比较零遗失图像和跃迁图像,可以看出在图4A中的黑色区域与图4B中金粒子完全吻合。 在金属-聚合复合材料中纳米金粒子颗粒的形成具有高度的取向选择性,如图5中的X射线衍射图。强烈的布拉格反射指出金粒子具有高度的导向晶体特性。图5中的插图是电子衍射模式中的一个选区,它来自于能确认晶体结构的一些纳米粒子。图6是金-聚邻苯二胺纳米复合材料的拉曼光谱图,波数在11001700 cm1之间,不同的氧化剂及聚合物的还原态对波形的影响都非常大。苯环上的CC和CH的变形振动分别为1576 cm1和1160 cm1,则就说明有醌式环的存在。在1472 cm1处出现强吸收峰,这和醌式结构中CN伸缩振动吸收波数一致。另外在1365 cm1处也出现了强吸收峰,这和离域的极化的电荷载子CN+ 的伸缩振动吸收波数一致,这也证实了这种形式的电荷载子在复合材料中的浓度很高。1520cm1是苯胺中 NH的弯曲振动吸收波数。1250cm1处吸收峰可以认为是(polaronic)基团中CN的伸缩振动吸收波数。在1621cm1处可以观察到苯环的CC变形振动吸收峰。从拉曼光谱分析结果中我们可以推断,在,聚PDA结构中主要是醌式结构,同时也存在苯环型结构。许多人为制得纳米粒子聚合物复合材料进行了各种各样的尝试。假以时日,我们注意到四个不同的步骤。第一步包括采用在聚合物中还原金属盐类以制得高聚物中的金属纳米粒子。第二步是使有机单体在预制备好的纳米金属粒子周围聚合。第三步涉及将得到的纳米粒子混合到已合成好的聚合物中。第四步是实现金属粒子和高聚物最好的混合最理想的途径,它包括有机单体和金属盐类的混合。金属盐类和有机单体的选择,必放须满足能够使有机单体被氧化以形成高聚物,同时利用氧化过程中出的电子使金属盐类还原以形成金属纳米粒子。在目前的实验中,随着四氯金酸的加入使最终溶液呈现出酸性。光谱分析证实PDA的氧化产物只有“头尾”(NPhNPh) 类型,而不是“头头”类型。 NN 特性只有在中性或碱性条件下才会出现,而PDA的氧化产物在酸性介质中主要是“头尾”类型6。金聚合物复合材料的形成机理如下所示。随着四氯金酸的加入,在有几层和水层的界面产生质子化的PDA,进而形成苯胺基类阳离子基团。质子化的PDA和四氯金酸根 AuCl4 在有机层和水层的界面发生反应。四氯金酸根 AuCl4作为氧化剂能够氧化质子化的PDA形成聚合物PDA 17。聚合过程中,每一步都涉及到电子的释放 13,释放出的自由电子用于还原四氯金酸根 AuCl4以形成金原子。这些金原子最后聚合成金纳米粒子,金纳米粒子被高聚物包围最后沉降在水层中。 图3(A)高分辨率的透射电子显微镜下的单线高聚物图像。这些暗点是大小为58nm的金粒子。它们作为金粒子的身份以被光谱仪 (EDS )所证实。(C)铜峰来源于电子被散布在铜质的网格上。(B)单个金粒子。 选出两个区域用于比较,面积较小的区域代表聚PDA的图像而相似类型的图像也可以观察到叠加的金粒子。三维图像表明金粒子在聚合物的内部而并非表面。 图4(A)金-聚邻苯二胺复合材料的无遗失图像 (B) Au O2,3 edge jump-ratio image of the area shown in图3 图3中所有的黑暗区域都能明确地认定为金纳米粒子 图5是复合材料的x射线衍射图像显示出了很强的布拉格反射与优先的金纳米粒子晶格排列相一致。对于一群纳米颗粒选定一定区域做电子衍射分析能够确认金纳米粒子面心立方晶体的结构。 由金酸作氧化剂制得的聚苯胺的电子吸收光谱图已被记载在文献12。在图谱中可以观察到三个吸收峰,分别在315nm 、400430nm以及500800nm的一个宽吸收峰。在目前的研究中,合成材料的紫外可见光谱图中在326nm处出现一个高而尖的峰,两等峰(shoulder-like )则出现在423nm处。326nm处的最高吸收峰是由苯环的跃迁引起的。423nm处的吸收峰是由极化子或双极化子跃迁引起的。500800nm的宽吸收峰中在712nm处达到最大值,这是由于电子从苯环的最高占据轨道跃迁到醌式结构的最低空轨道,也即苯环结构和醌式结构间的过渡。 直径在550nm间的金纳米粒子在520530范围内会出现一个强的吸收峰,这是因为光的激化会使传导电子集体振荡 19。随着粒子大小的变化,吸收峰会变宽并最终超过可见光区域20。纳米级的金粒子具有很高的电子亲和性,能够从附近的矩阵中夺得电子21,22。这些带点的粒子通过矩阵的排列是很稳定的,其相互间的斥力可避免在聚合在一起23。如此复杂的形成过程将因此改变纳米粒子的表面电子密度。这将直接影响表面等离子体的吸收峰,导致结果红移2030nm22。在紫外可见光谱中(图7),在558nm处出现小的吸收峰是由于镶嵌在聚合物中的金纳米粒子的表面吸收。根据镶嵌有金纳米粒子的聚PDA可观察到等离子体的吸收峰,我们可以得出这样的结论,也即是通过高聚物使得进纳米粒子功能化已经实现了。 透射电子显微镜图像表明金聚PDA是一种类似纤维状的复合

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