高中化学竞赛——大学有机化学(14).ppt

第二十四讲 醛酮的氧化还原反应,开始讲课,复习,本课要点,总结,作业,4、歧化反应,1、醛、酮氧化反应的比较,2、醛酮常用的几种解别试剂,3、还原成醇和还原成烃,返回总目录,第二十三讲要点复习,1、酸性和碱性条件下，卤代反应的比较,2、二元醛酮羟醛缩合成环,（三）醛酮的氧化和还原反应,1、氧化反应,（1）醛的弱氧化,（2）环己酮的开环氧化,Cu2+ +酒石酸钾钠(蓝色),RCOOH + CO2 + H2O, , ,(铜镜) (红色) , , ,练习1：,2、还原反应,（1）还原成醇,催化加氢,化学 还原,金属还原,（2）还原成烃,克莱门森还原法,沃尔夫-凯希纳-黄鸣龙还原法,H2/Ni,NaBH4,醛伯醇，酮仲醇,LiAlH4,腙,Na+C2H5OH,AlOCH(CH3)23,？,还原能力与选择性！,(还原烯),(不还原烯),链接到15 各种还原剂比较,链接到16 黄鸣龙介绍,练习2：,AlOCH(CH3)23,LiAlH4,NaBH4,H2 / Ni,NH2-NH2 /,Hg-Zn / HCl,3、岐化反应(坎尼扎罗),交叉歧化：脂成酸，芳成醇；简成酸，繁成醇,(CH3)3CCH2OH + HCOONa,练习3：季戊四醇的制备,(HOCH2)3CCHO + HCHO,+HCOONa,三、 醛、酮的制备,1、烯烃催化氧化,2、炔烃水和,+ HCHO,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,交叉羟醛缩合,交叉坎尼扎罗,3、芳环酰基化,甲酰化反应(伽特曼科赫反应),苯、烷基苯、烷氧基苯,练习5：以苯、乙烯为原料， 制备2-(3-甲苯基)乙醇,4、同碳二卤化合物水解,制芳香醛酮,5、醇氧化脱氢,CrO3/Py,K2Cr2O7/H+,6、羰基合成,以端烯为原料，制备增长一个C的直链醛,KMnO4/H+,四、重要的醛酮,乙烯酮 CH2=C=O,乙酰基化试剂,HOOCCH2CH2COOH,练习6： A(C8H14O)，可使溴水褪色，可与苯肼反应，A用KMnO4氧化生成一分子丙酮和B。B有酸性，与NaOCl反应生成氯仿和丁二酸。试写出A、B可能的构造式。,A,B,HOOCCH2CH2COOH,-戊酮酸,6-甲基-5-庚烯-2-酮,4,5-二甲基-4-己烯醛,CHO,HC,第二十四讲总结,1、醛酮鉴别试剂的比较 特别注意：每一种试剂所能鉴别的结构。,2、几种还原剂的选择和比较 还原成醇，还原成烃 其他基团是否还原,3、歧化反应 注意：交叉岐化反应的一般规律,1、用化学方法鉴别,2、某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于NaOH溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。A部分加氢得B (C10H14O2)，B仍可发生碘仿反应。B与浓HI反应生成C (C8H9IO)，C无碘仿反应但可与氢氧化钠反应。A在Cl2/FeCl3下反应可得一种主要产物D (C10H11ClO2)。写出AD的结构式并命名。,第二十四讲作业,异丙醇铝,欧芬脑尔氧化,ROAl?,56,CH3CH=CHCH=O + (CH3)2CH-OH,CH3CH=CHCH2OH + (CH3)2C=O,麦尔外因-彭杜尔夫还原,专属试剂,异丙醇铝的专属性,返回到5,黄鸣龙 18981979,1945年，黄鸣龙应美国著名的甾体化学家L.F.Fieser教授的邀请去哈佛大学化学系做研究工作。一次在做Kishner-Wolff还原反应时，出现了意外情况，但黄鸣龙并未弃之不顾，而是继续做下去，结果得到出乎意外的好产