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第24讲 化学平衡常数 化学反应进行的方向一、选择题1只改变一个影响化学平衡的因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述不正确的是()AK不变,平衡可能移动B平衡向右移动时,K不一定变化CK有变化,平衡一定移动D相同条件下,同一个反应的方程式的化学计量数增大2倍,K也增大2倍解析:选D。因改变压强或浓度引起化学平衡移动时,K不变,A项和B项均正确;K只与温度有关,K发生了变化,说明体系的温度改变,则平衡一定移动,C项正确;相同条件下,同一个反应的方程式的化学计量数增大2倍,化学平衡常数应为K2,D项错误。2下列说法不正确的是()A焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数能自发进行的反应是放热反应B在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大C一个反应能否自发进行取决于该反应是放热还是吸热D一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关解析:选C。一个反应能否自发进行应由该反应的熵变和焓变共同判断,C项错误。3向密闭容器中充入物质A和B,发生反应aA(g)bB(g)cC(g)。反应过程中,物质A的体积分数和C的体积分数随温度(T)的变化曲线如图所示,下列说法正确的是()A该反应在T1、T3温度时达到化学平衡B该反应在T2温度时达到化学平衡C该反应的逆反应是放热反应D升高温度,平衡向正反应方向移动解析:选B。T2之前A的体积分数减小,C的体积分数增大,是因为反应未达到平衡,T2之后A的体积分数增大,C的体积分数减小,是因为反应在T2时达到平衡后,升高温度,平衡向逆反应方向移动,故B项正确,C、D项错误。在T1和T3时,A的体积分数均与C的体积分数相等,但T1时反应没有达到平衡状态,故A项错误。4(2019辽宁六校联考)t 时,在容积不变的密闭容器中发生反应X(g)3Y(g)2Z(g),各组分在不同时刻的浓度如表所示,下列说法正确的是()物质XYZ初始浓度/(molL1)0.10.202 min时浓度/(molL1)0.08ab平衡浓度/(molL1)0.050.050.1A. 平衡时,X的转化率为20%Bt 时,该反应的平衡常数为40C平衡后,增大体系压强,v正增大,v逆减小,平衡向正反应方向移动D前2 min内,用Y的变化量表示的平均反应速率v(Y)0.03 molL1min1解析:选D。平衡时,X的转化率100%50%,A项错误;t 时该反应的平衡常数K1 600,B项错误;该反应是气体分子数减小的反应,平衡后,增大体系压强,v正、v逆均增大,平衡向正反应方向移动,C项错误;前2 min内,用Y的变化量表示的平均反应率v(Y)3v(X)30.03 molL1min1,D项正确。5(2019天津和平区期末)对反应:aA(g)bB(g)cC(g)dD(g)H,反应特点与对应的图像的说法中不正确的是()A图中,若p1p2,则该反应在较低温度下有利于自发进行B图中,若T2T1,则H0 且abcdC图中t1时刻改变的条件一定是使用了催化剂D图中,若Hp2,同温下p1时A%低于p2,压强增大,平衡正向移动,则反应前气体分子数大于反应后气体分子数,ST1,升高温度,A的转化率降低,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,HT2,若H0,升高温度,平衡逆向移动,反应物的转化率减小,则纵坐标不可能表示的是反应物的转化率,D正确。6在一定条件下发生反应:4NO2(g)O2(g)2N2O5(g)H0,T1时,向体积为2 L的恒容密闭容器中通入NO2和O2,部分实验数据如表所示。下列说法不正确的是()时间/s051015c(NO2)/(molL1)4.002.522.00c3c(O2)/(molL1)1.00c1c20.50A. 05 s内N2O5的平均反应速率为0.148 molL1s1B其他条件不变,将容器体积压缩一半,则重新达到平衡时c(N2O5)2.00 molL1C设T1时平衡常数为K1,T2时平衡常数为K2,若T1K2DT1时平衡常数为0.125,平衡时NO2和O2的转化率均为50%解析:选B。05 s内,v(N2O5)v(NO2)0.148 molL1s1,A项正确;根据反应物转化的物质的量之比等于化学计量数之比,可得c10.63,c20.50,c32.00,由此可知10 s时达到平衡,平衡时c(N2O5)1.00 molL1,将容器体积压缩一半,此时c(N2O5)2.00 molL1,随后平衡正向移动,c(N2O5)2.00 molL1,B项错误;对于放热反应,温度越高,平衡常数越小,C项正确;达到平衡时c(NO2)2.00 molL1,c(O2)0.50 molL1,c(N2O5)1.00 molL1,K0.125,平衡时NO2的转化率为100%50%,O2的转化率为100%50%,D项正确。7(2019烟台自主练习)已知NO和O2经反应和反应转化为NO2,其能量变化随反应过程如图所示。2NO(g)N2O2(g)H1,平衡常数K1N2O2(g)O2(g)2NO2(g)H2,平衡常数K2下列说法中不正确的是()AH10,H20B2NO(g)O2(g)2NO2(g)的平衡常数KK1/K2C2NO(g)O2(g)2NO2(g)的HH1H2D反应的速率大小决定2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反应速率解析:选B。由题图可知,反应和反应的反应物总能量均高于生成物总能量,所以H10,H2K(T2)B反应进行到5 min时,b容器中v正(CO)v逆(CO)C达到平衡时,a、b、c中CO的转化率为bacD减压或升温可将b中的平衡状态转变成c中的平衡状态解析:选D。温度越低,反应速率越慢,再结合a、b、c三容器中Ni(CO)4的体积分数可知,a容器中反应未达到平衡,bc的变化则说明随温度升高,化学平衡逆向移动,则正反应为放热反应,A错误;反应进行到5 min时,b容器未必达到平衡状态,则b容器中v正(CO)不一定等于v逆(CO),B错误;其他条件相同时,随温度升高,平衡逆向移动,K减小,CO转化率减小,故达到平衡时,CO的转化率为abc,C错误;结合A项分析知,升温可使b中的平衡状态转变为c中的平衡状态,减压平衡逆向移动,导致Ni(CO)4浓度变小,即可使b中的平衡状态转变为c中的平衡状态,D正确。9(热点题)在一恒容的密闭容器中充入0.1 molL1 CO2、0.1 molL1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)CO2(g)2CO(g)2H2(g),测得CH4平衡时转化率与温度、压强关系如图。下列有关说法不正确的是()A上述反应的H0B压强:p4p3p2p1C1 100 时该反应平衡常数为1.64D压强为p4时,在Y点:v正0,A项正确;该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,CH4的平衡转化率越小,故p4p3p2p1,B项正确;1 100 时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)0.02 molL1,c(CO2)0.02 molL1,c(CO)0.16 molL1,c(H2)0.16 molL1,即平衡常数K1.64,C项正确;压强为p4时,Y点反应未达到平衡,需增大CH4的转化率才能达到平衡,此时v正v逆,D项错误。10(2019遂宁诊断)固定容积为2 L的密闭容器中发生反应xA(g)yB(g)zC(g),图1表示T 时容器中各物质的量随时间变化的关系,图2表示平衡常数K随温度变化的关系。结合图像判断,下列结论正确的是()A该反应可表示为2A(g)B(g)C(g)H0,错误;B项,根据图1知05 min内,A、B、C变化的物质的量分别为0.4 mol、0.2 mol、0.2 mol,该反应可表示为2A(g)B(g)C(g),反应达到平衡时A、B、C的平衡浓度分别为0.2 molL1、0.1 molL1、0.1 molL1,故T 时该反应的平衡常数K25,错误;C项,根据质量守恒定律知,容器内气体的质量保持不变,容器的容积保持不变,故容器内气体的密度为恒量,不能作为平衡标志,错误;D项,根据图1知T 时反应达平衡后C的体积分数为0.25,在第6 min时再向体系中充入0.4 mol C,相当于加压,平衡正向移动,再次达到平衡时,C的体积分数大于0.25,正确。二、非选择题11将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:温度/15.020.025.030.035.0平衡总压强/kPa5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度/ (103 molL1)2.43.44.86.89.4(1)该反应的焓变H_0,熵变S_0(填“”“0;该反应是气体体积增大的反应,则有S0。(2)达到平衡时,正、逆反应速率相等,则有v正(NH3)2v逆(CO2),A项不符合题意;因为反应前后气体分子数不相等,未达到平衡前压强一直在变,所以总压强不变时,说明反应达到平衡,B项符合题意;反应未达到平衡前,气体质量一直在变,而容器容积不变,根据可知,混合气体的密度也在变,所以混合气体的密度不变时,说明反应达到平衡,C项符合题意;反应产物中NH3和CO2的物质的量之比始终为21,密闭容器中NH3的体积分数始终不变,D项不符合题意。(3)由表中数据可知,在25.0 时,平衡气体的总浓度为4.8103 molL1,则有c(NH3)3.2103 molL1,c(CO2)1.6103 molL1,反应2NH3(g)CO2(g)NH2COONH4(s)的平衡常数K6.1107。(4)在恒温条件下压缩容器体积,平衡逆向移动,氨基甲酸铵固体的质量增大。答案:(1)(2)BC(3)6.1107(4)增大12(2019江西名校学术联盟质量检测)为了缓解温室效应,科学家提出了回收和利用CO2的方案:利用CO2制备CH4。300 时,向2 L恒容密闭容器中充入2 mol CO2和8 mol H2,发生反应CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g)H4,混合气体中CH4的浓度与反应时间的关系如图所示。(1)从反应开始到恰好达到平衡时,H2的平均反应速率v(H2)_。300 时,反应的平衡常数K_。保持温度不变,向平衡后的容器中再充入2 mol CO2和8 mol H2,重新达到平衡时CH4的浓度_(填字母)。A等于0.8 molL1B等于1.6 molL1C0.8 molL1c(CH4)”“”“”或“”)。解析:(1)从反应开始到恰好达到平衡时,H2的平均反应速率v(H2)4v(CH4)40.32 molL1min1。CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g) 1 4 0 0 0.8 3.2 0.8 1.6 0.2 0.8 0.8 1.6300 时,反应的平衡常数K25。保持温度不变,向平衡后的容器中再充入2 mol CO2和8 mol H2,相当于增大压强,平衡正向移动,则重新达到平衡时CH4的浓度大于1.6 molL1。(2)Qc14v逆。(3)200 时,该反应的平衡常数K61.8,说明升高温度,平衡常数减小,平衡逆向移动,正反应为放热反应,则H(3)13工业生产硫酸接触室发生如下化学反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H196.6 kJmol1,解答下列问题:(1)开始时,在容积为1 L的恒容密闭容器中加入4 mol SO2和5 mol O2的混合气体,当反应达到平衡时放出热量196.6 kJ,则该温度下的化学平衡常数K_。如果该温度下,某时刻混合体系中各气体的浓度为c(SO2)0.4 molL1、c(O2)0.6 molL1、c(SO3)0.8 molL1,请判定该体系中反应进行的方向:_(填“正向进行”“逆向进行”或“达到平衡”)。(2)下列关于可逆反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)的图像,不正确的是_(填字母)。(3)一定温度下,向甲、乙、丙三个容积均为2 L的恒容密闭容器中投入SO2(g)和O2(g),其起始物质的量及SO2的平衡转化率如表所示,下列判断中,正确的是_(填字母)。甲乙丙起始物质的量n(SO2)/mol0.61.21.2n(O2)/mol0.360.360.72SO2的平衡转化率80%12A. 甲乙,平衡向正反应方向移动,(SO2)增大B平衡时,丙中c(SO3)是甲中的2倍C该温度下,平衡常数K400D平衡时,SO2的转化率:180%0.25,故反应逆向进行。(2)这是一个正向放热、气体体积减小的可逆反应。加压时,v正、v逆都增大,且v正v逆、v正v逆;故平衡应向正反应方向移动,C项错误。(3)A项,

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