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2019/4/20,徐州市工程咨询中心,1,危险化学品基础知识培训,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,2,学习内容介绍,一、国内外危险化学品的安全管理概况 二、危险化学品基础知识 1、危险化学品的概念 2、危险化学品的分类原则 3、危险化学品分类 4、危险化学品的危险特性 5、危险化学品的贮存和运输 6、危险化学品火灾扑救方法 三、危险化学品从业单位安全管理制度 四、事故应急救援预案的编制 五、危险化学品典型事故案例分析,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,3,一、国内外危险化学品的安全管理概况（P13）,国外危险化学品的安全管理概况（P2） 1、政府高度重视危险化学品的管理 2、企业严格自我约束 3、国际组织积极参与,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,4,一、国内外危险化学品的安全管理概况 (P13),国内危险化学品的安全管理概况（P3） 1、生产力发展水平低。（1）市场准入门槛低（2）安全保障能力差（3）非公企业安全生产形势严峻（占90%，GDP占31%，江苏占70%，每400人中就有一个老板） 2、经济增长方式落后。（1）经济快速增长与安全生产投入不足的矛盾（2）经济增长方式落后（开放式、粗放式，消耗40%能源，创造4%的GDP）（3）作业场所职业病危害严重 3、安全生产的基础薄弱、意识淡薄。 4、从业人员安全素质低、企业安全生产管理弱化。 5、法律法规不完善、安全生产体制不完善。 6、安全责任制不落实、安全生产的执法度与权威不够。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,5,一、国内外危险化学品的安全管理概况（P13）,加强危化品管理的意义 1、化学工业和化学品的安全是国民经济健康持续发展的重要保障条件之一。 2、化学品极大地改善了人们的生活质量，是现代文明的基础，是保障人民生活质量的基本条件。 3、危险化学品群死群伤事故，无不在全社会或局部地区产生强烈影响，因此加强危险化学品安全管理是社会稳定的需要。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,6,二、危险化学品的基础知识,1、危险化学品的概念 化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品。 2、 危险化学品的分类原则 危险化学品往往具有多种危险性，但是必有一种主要的即对人类危害最大的危险性。因此在对危险化学品分类时，掌握“择重归类”的原则，即根据该化学品的主要危险性来进行分类。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,7,二、危险化学品的基础知识,3、危险化学品的分类 （1）国家质量技术监督局于1986年、1992年、2005年先后发布了国家标准危险货物分类和品名编号(GB69441986)、常用危险化学品的分类及标志(GBl36901992)及危险货物品名表(GBl22682005)。按主要危险特性把危险化学品分为8类21项，并规定了常用危险化学品的包装标志二十七种(主标志十六种，副标志十一种),2019/4/20,徐州市工程咨询中心,8,二、危险化学品的基础知识,第1类 爆炸品； 第2类 压缩气体和液化气体； 第3类 易燃液体； 第4类 易燃固体、自然物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物； 第6类 毒害品和感染性物品； 第7类 放射性物品； 第8类 腐蚀品；（第9类 杂类）。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,9,二、危险化学品的基础知识,4、危险化学品的概念、分项及危险特性 4.1爆炸品 4.1.1概念：是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等)，能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如恩梯、硝化甘油、雷酸银等。 4.1.2分项 第1.1项 有整体爆炸危险的物质和物品 第1.2项 有进射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品 第1.3项 有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或这两种危险都 有，但无整体爆炸危险的物质和物品。 第1.4项 不呈现重大危险的物质和物品 第1.5项 有整体爆炸危险的非常不敏感物质 第1.6项 无整体爆炸危险的极端不敏感物品,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,10,二、危险化学品的基础知识,4.1爆炸品 4.1.3危险特性： 敏感易爆性:如碘化氮被羽毛轻轻触动; 自燃危险性:如多元硝酸酯为基的火药; 遇热的危险性; 机械作用危险性; 带静电的危险性;为改变静电危害,向其中加入少量炭黑、石墨、硼粉等导电物质； 爆炸破坏性：变化速度快（10-610-4 s,24009000m/s）、产生热量高、产生气体多； 着火危险性； 毒害性：如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞、叠氮化铅。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,11,二、危险化学品的基础知识,4.1爆炸品 4.1.4爆炸品储存与运输： 爆炸品仓库应选在人烟稀少、与周围住宅及企业距离符合安全要求 库房应为单层建筑，周围须装设避雷针。库房要阴凉通风，远离火种、热源，防止阳光直射，一般库温控制在15-30为宜，相对湿度一般控制在65-75，易吸湿的硝铵炸药、导火索等相对湿度不得超过65。 库房内部照明应采用防爆型灯具，开关应设在库房外面。 物资储存期限应掌握先进先出原则，防止变质失效。堆放各种爆炸品时，要求做到牢固、稳妥、整齐，防止倒垛，便于搬运，不得超量储存。最好铺垫20厘米左右的方木或垫板，绝不能用易产生火花的材料。 专库储存、专人保管、专车运输。严禁与氧化剂、自燃物品、酸、碱、类、易燃可燃物、金属粉末和钢铁材料器具等混储混运。点火器材、起爆器材不得与炸药、爆炸性药品以及发射药、烟火等其他爆炸品混储混运。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,12,二、危险化学品的基础知识,4.1爆炸品 4.1.4爆炸品储存与运输： 加强仓库检查，每天至少两次，查看温、湿度是否正常，包装是否完整，库内有无异味、烟雾，发现异常立即处理。严防猫、鼠等小动物进人库房。 装卸和搬运爆炸品时，必须轻装轻卸，严禁摔、滚、翻、抛以及拖、拉、摩擦、撞击，以防引起爆炸。对散落的粉状或粒状爆炸品，应先用水润湿后，再用锯末或棉絮等柔软的材料轻轻收集。转到安全地带处置勿使残留。操作人员不准穿带铁钉的鞋和携带火柴、打火机等进入装卸现场。禁止吸烟。 严格管理，贯彻“五双管理制度”，做到双人验收、双人保管、双人发货、双本帐、双把锁。 运输时须经公安部门批准，按规定的行车时间和路线凭准运证方可起运。起运包装要完整，装载应稳妥，装车高度不可超过栏板，不得与酸、碱、氧化剂、易燃物等其他险物品混装，车速应加以控制，避免颠簸、震荡。铁路运输禁止溜放。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,13,二、危险化学品的基础知识,4.1爆炸品 4.1.5爆炸物品火灾扑救的一般方法： 1迅速判断和查明再次发生爆炸的可能性和危险性，紧紧抓住爆炸后和再次发生爆炸之前的有利时机，采取一切可能的措施，全力制止再次爆炸的发生。 2不能用沙土盖压，以免增强爆炸物品爆炸时的威力。 3如果有疏散可能，人身安全上确有可靠保障，应迅即组织力量及时疏散着火区域周围的爆炸物品，使着火区周围形成一个隔离带。 4扑救爆炸物品堆垛时，水流应采用吊射，避免强力水流直接冲击堆垛，以免堆垛倒塌引起再次爆炸。 5灭火人员应积极采取自我保护措施，尽量利用现场地形、地物作为掩蔽体或尽量采用卧姿等低姿射水；消防车辆不要停靠高爆炸物品太近的水源。 6灭火人员发现有发生再次爆炸的危险时，应立即向现场指挥报告，现场指挥应迅即作出准确判断，确有发生再次爆炸征兆或危险时，应立即下达撤退命令。灭火人员看到或听到撤退信号后，应迅速撤至安全地带，来不及撤退时，应就地卧倒。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,14,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.1 概念：本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况一者： a临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体； b温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa ，或在54.4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或溶解气体。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,15,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.2 分项： 第2.1 项 易燃气体: 本项包括在20和101.3 kPa条件下： a) 与空气的混合物按体积分类占13或更少时可点燃的气体；或 b) 不论易燃下限如何，与空气混合，燃烧范围的体积分数至少为12的气体。如氢气、乙炔、甲烷。 第2.2项 非易燃无毒气体: 在20压力不低于280 kPa条件下运输或以冷冻液体状态运输的气体，并且是： a) 窒息性气体会稀释或取代通常在空气中的氧气的气体；或 b) 氧化性气体通过提供氧气比空气更能引起或促进其他材料燃烧的气体；或 c) 不属于其他项别的气体。如氧气、压缩空气、氮气。 第2.3项 毒性气体: 本项包括： a) 已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体；或 b) 半数致死浓度LC50值不大于5000 mL/m3，因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。如氯气、氨气、溴甲烷等。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,16,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.3 危险特性： 易燃易爆性; 扩散性; 可压缩性和膨胀性; 带电性,如氢气、乙烯、乙炔、天然气、液化石油气（9000v）等; 腐蚀性，如一些主要含有氢、硫元素的气体; 毒害性：如氰化氢、硫化氢、二甲胺、氨、二氯硅烷、液氯； 窒息性：如氮气、二氧化碳、氦、氖、氩、氪、氙等； 氧化性：如氧气、压缩空气、一氧化二氮等；,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,17,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.4 储存与运输 (1)仓库应阴凉通风，远离热源、火种，防止日光曝晒，严禁受热。库内照明应采用防爆照明灯。库房周围不得堆放任何可燃材料。 (2)钢瓶入库验收要注意：包装外形无明显外伤，附件齐全，封闭紧密，无漏气现象，包装使用期应在试压规定期内，逾期不准延期使用，必须重新试压。 (3)内容物互为禁忌物的钢瓶应分库储存。例如：氢气钢瓶与液氯钢瓶、氢气钢瓶与氧气钢瓶、液氯钢瓶与液氨钢瓶等，均不得同库混放。易燃气体不得与其他各类化学危险物品共同储存。储存时钢瓶应直立放置整齐，最好用框架或栅栏围护固定，并留有通道。 (4)装卸时必须轻装轻卸，严禁碰撞、抛掷、溜坡或横倒在地上滚动等，不可把钢瓶阀对准人身，注意防止钢瓶安全帽脱落。装卸氧气钢瓶时，工作服和装卸工具不得沾有油污。易燃气体严禁接触火种。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,18,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.4 储存与运输 (5)储存中钢瓶阀应拧紧，不得泄漏，如发现钢瓶漏气，应迅速打开库门通风，拧紧钢瓶阀，并将钢瓶立即移至安全场所。若是有毒气体，应戴上防毒面具。失火时应尽快将钢瓶移出火场，若搬运不及，可用大量水冷却钢瓶降温，以防高温引起钢瓶爆炸。消防人员应站立在上风处和钢瓶侧面。 (6)运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般应平放，并应将瓶口朝向同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。 (7)各种钢瓶必须严格按照国家规定进行定期技术检验。钢瓶在使用过程中，如发现有严重腐蚀或其他严重损伤，应提前进行检验。 (8)在储运钢瓶时应检查： 钢瓶上的漆色及标志与各种单据上的品名是否相符，包装、标志、防震胶圈是否齐备，钢瓶上的钢印是否在有效期内。 安全帽是否完整、拧紧，瓶壁是否有腐蚀、损坏、结疤、凹陷、鼓泡和伤痕等。 耳听钢瓶是否有“丝丝”漏气声。 凭嗅觉检测现场是否有强烈刺激性臭味或异味。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,19,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.5 压缩气体和液化气体火灾扑救的一般方法： 1扑救气体火灾切忌盲目灭火，即使在扑救周围火势以及冷却过程中不小心把泄漏处的火焰扑灭了，在没有采取堵漏措施的情况下，也必须立即用长点火棒将火点燃，使其恢复稳定燃烧。否则，大量可燃气体泄漏出来与空气混合，遇着火源就会发生爆炸，后果将不堪设想。 2首先应扑灭外围被火源引燃的可燃物火势，切断火势蔓延途径，控制燃烧范围，并积极抢救受伤和被困人员。 3如果火势中有压力容器或有受到火焰辐射热威胁的压力容器，能疏散的应尽量在水枪的掩护下疏散到安全地带，不能疏散的应部署足够的水枪进行冷却保护。为防止容器爆裂伤人，进行冷却的人员应尽量采用低姿射水或利用现场坚实的掩蔽体防护。对卧式贮罐，冷却人员应选择贮罐四侧角作为射水阵地。 4如果是输气管道泄漏着火，应首先设法找到气源阀门。阀门完好时，只要关闭气体阀门，火势就会自动熄灭。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,20,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.5 压缩气体和液化气体火灾扑救的一般方法： 5贮罐或管道泄漏关阀无效时，应根据火势大小判断气体压力和泄漏口的大小及其形状，准备好相应的堵漏材料如软木塞、橡皮塞、汽囊塞、粘合剂、弯管工具等 6堵漏工作准备就绪后，即可用水扑救火势，也可用干粉、二氧化碳灭火，但仍需用水冷却烧烫的罐或管壁。火扑灭后，应立即用堵漏材料堵漏，同时用雾状水稀释和驱散泄漏出来的气体。 7一般情况下完成了堵漏也就完成了灭火工作，但有时一次堵漏不一定能成功，如果一次堵漏失败，再次堵漏需一定时间，应立即用长点火棒将泄漏处点燃，使其恢复稳定燃烧，以防止较长时间泄漏出来的大量可燃气体与空气混合后形成爆炸性混合物，从而潜伏发生爆炸的危险，并准备再次灭火堵漏。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,21,二、危险化学品的基础知识,4.2 压缩气体和液化气体 4.2.5 压缩气体和液化气体火灾扑救的一般方法： 8如果确认泄漏口很大，根本无法堵漏，只需冷却着火容器及其周围容器和可燃物品，控制着火范围，直到燃气燃尽，火势自动熄灭。 9现场指挥应密切注意各种危险征兆，遇有火势熄灭后较长时间未能恢复稳定燃烧或受热辐射的容器安全阀火焰变亮耀眼、尖叫、晃动等爆裂征兆时，指挥员必须适时作出 准确判断，及时下达撤退命令。现场人员看到或听到事先规定的撤退信号后，应迅速撤退至安全地带。 10气体贮罐或管道阀门处泄漏着火时，在特殊情况下，只要判断阀门还有效，也可违反常规，先扑灭火势，再关闭阀门。一旦发现关闭已无效，一时又无法堵漏时，应迅即点燃，恢复稳定燃烧。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,22,二、危险化学品的基础知识,4.3易燃液体 4.3.1概念:指闭怀闪点等于或低于61的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其他类别的液体。 4.3.2分项: 按易燃液体闪点的高低分类如下： 第1项 低闪点液体：是指闪点低于18的液体； 如气油、丙酮、乙醚等。 第2项 中闪点液体：是指闪点在l8至23的液 体；如苯、甲苯、甲醇等。 第3项 高闪点液体：是指闪点在23至61的液体。 如煤油、二甲苯、异丁醇等。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,23,二、危险化学品的基础知识,4.3 易燃液体 4.3.3 危险特性 (1)高度易燃性； (2)易爆性； (3)高度流动扩散性； (4)受热膨胀性； (5)忌氧化剂和酸； (6)毒性。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,24,二、危险化学品的基础知识,4.3 易燃液体 4.3.4 储存与运输 (1)易燃液体应储存于阴凉通风库房，远离火种、热源、氧化剂及氧化性酸类。闪点低于23的易燃液体，其仓库温度一般不得超过30，低沸点的品种须采取降温式冷藏措施。大量储存(如苯、醇、汽油等)一般可用储罐存放，机械设备必须防爆，并有导除静电的接地装置。储罐可露天，但气温在30以上时应采取降温措施。 (2)装卸和搬运中，要轻拿轻放，严禁滚动、摩擦、拖拉等危及安全的操作。作业时禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,25,二、危险化学品的基础知识,4.3 易燃液体 4.3.4 储存与运输 (3)专库专储，一般不得与其他危险化学品混放。 (4)热天最好在早晚进出库和运输。在运辅、泵送、灌装时要有良好的接地装置，防止静电积聚。运输易燃液体的槽车应有接地链，槽内可设有孔隔板以减少震荡产生的静电。夏季运输应遵守当地具体规定。 (5)船运时，配装位置应远离船员室、机舱、电源、热源、火源等部位，舱内电器设备应防爆，通风筒应有防火星装置。装卸时应安排在最后装、最先卸。严禁用木船、水泥船散装易燃液体。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,26,二、危险化学品的基础知识,4.3 易燃液体 4.3.4 易燃液体的火灾扑救的一般方法： (1) 首先应切断火势蔓延的途径，冷却和疏散受火势威胁的密闭容器和可燃物，控制燃烧范围，并积极抢救受伤和被困人员。如有液体流淌时，应筑堤(或用围油栏)拦截漂散流淌的易燃液体或挖沟导流。 (2) 及时了解和掌握着火液体的品名、比重、水溶性以及有无毒害、腐蚀、沸溢、喷溅等危险性，以便采取相应的灭火和防护措施。 (3) 对较大的贮罐或流淌火灾，应准确判断着火面积。 小面积(一般50m2以内)液体火灾，一般可用雾状水扑灭。用泡沫、干粉、二氧化碳灭火一般更有效。大面积液体火灾则必须根据其相对密度(比重)、水溶性和燃烧面积大小，选择正确的灭火剂扑救。 比水轻又不溶于水的液体(如汽油、苯等)，用直流水、雾状水灭火往往无效。可用普通蛋白泡沫或轻水泡沫扑灭。用干粉扑救时灭火效果要视燃烧面积大小和燃烧条件而定，最好用水冷却罐壁。 比水重又不溶于水的液体(如二硫化碳)起火时可用水扑救，水能覆盖在液面上灭火。用泡沫也有效。用干粉扑救，灭火效果要视燃烧面积大小和燃烧条件而定。最好用水冷却罐壁，降低燃烧强度。 具有水溶性的液体(如醇类、酮类等)，虽然从理论上讲能用水稀释扑救，但用此法要使液体闪点消失，水必须在溶液中占很大的比例，这不仅需要大量的水，也容易使液体溢出流淌，而普通泡沫又会受到水溶性液体的破坏(如果普通泡沫强度加大，可以减弱火势)，因此，最好用抗溶性泡沫扑救，用干粉扑救时，灭火效果要视燃烧面积大小和燃烧条件而定，也需用水冷却罐壁，降低燃烧强度。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,27,二、危险化学品的基础知识,4.3 易燃液体 4.3.4 火灾扑救的一般方法： (4)扑救毒害性、腐蚀性或燃烧产物毒害性较强的易燃液体火灾，扑救人员必须佩戴防护面具，采取防护措施。 (5)扑救原油和重油等具有沸溢和喷溅危险的液体火灾，必须注意计算可能发生沸溢、喷溅的时间和观察是否有沸溢、喷溅的征兆。指挥员发现危险征兆时应迅即作出准确判断，及时下达撤退命令，避免造成人员伤亡和装备损失。扑救人员看到或听到统一撤退信号后，应立即撤至安全地带。 (6)遇易燃液体管道或贮罐泄漏着火，在切断蔓延方向，把火势限制在一定范围内的同时，对输送管道应设法找到并关闭进、出阀门，如果管道阀门已损坏或是贮罐泄漏，应迅速准备好堵漏材料，然后先用泡沫、干粉、二氧化碳或雾状水等扑灭地上的流淌火焰，为堵漏扫清障碍，其次再扑灭泄漏口的火焰，并迅速采取堵漏措施。与气体堵漏不同的是，液体一次堵漏失败，可连续堵几次，只要用泡沫覆盖地面，并堵住液体流淌和控制好周围着火源，不必点燃泄漏口的液体。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,28,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.1概念:易燃固体：指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。 自燃物品：指自燃点低，在空气中易发生氧化反应，放出热量而自行燃烧的物品。 遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。 4.4.2分项： 第1项 易燃固体；如红磷、硫磺、干喷漆 第2项 自燃物品；如黄磷、三乙基铝等 第3项 遇湿易燃物品；如锂、钠、碳化钙等,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,29,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.3危险特性： A、易燃固体危险特性 (1)易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。 (2)易燃固体与氧化剂接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。例如：赤磷与氯酸钾接触，硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触，均易立即发生燃烧爆炸。 (3)易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如：赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。 (4)有些易燃固体与酸类(特别是氧化性酸)反应剧烈，会发生燃烧爆炸。例如：发泡剂H与酸或酸雾接触会迅速着火燃烧，萘遇浓硝酸(特别是发烟硝酸)反应猛烈会发生爆炸，再如硫磺、五硫化二磷等.,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,30,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.3危险特性： B、自燃物品危险特性: 自燃物品多具有容易氧化、分解的性质，且燃点较低。在未发生自燃前，一般都经过缓慢的氧化过程，同时产生一定热量，当产生的热量越来越多，积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。 凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自然。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用，它们都是促使自燃物品自然的因素。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,31,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.3危险特性： C、遇湿易燃物品特性 (1)与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应，放出易燃气体和热量。 (2)与酸反应比与水反应更加剧烈，极易引起燃烧爆炸。 (3)有些遇湿易燃物品本身易燃或放置在易燃的液体中，他们遇火种、热源也有很大的危险。此外，一些遇湿易燃物品还具有腐蚀性或毒性。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,32,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.4易燃固体储存和运输(A) (1)储存于阴凉通风库房内，远离火种、热源、氧化剂及酸类(特别是氧化性酸类)。不可与其他危险化学品混放。 (2)搬运时轻装轻卸，防止拖、拉、摔、撞，保持包装完好。 (3)有些品种如硝化棉制品等，平时应注意通风散热，防止受潮发霉，并应注意储存期限。储存期较长时(如一年)，应拆箱检查有无发热发霉变质现象，如有则应及时处理。 (4)对含有水分或乙醇作稳定剂的硝化棉等应经常检查包装是否完好，发现损坏要及时修理；要经常检查稳定剂存在情况，必要时添加稳定剂，润湿必须均匀。 (5)在储存中，对不同品种的事故应区别对待。如发现赤磷冒烟，应立即将冒烟的赤磷抢救出仓库，用黄沙、干粉等扑灭。因赤磷从冒烟到起火燃烧有一段时间，可以来得及抢救。但如发现散装硫磺冒烟则应及时用水扑救。而镁、铝等金属粉末燃烧，只能用干砂、干粉灭火。严禁用水、酸碱灭火剂、泡沫灭火剂以及二氧化碳。 (6)船运时，配装位置应远离船员室、机舱、电源、火源、热源等部位，通风筒应有防火星的装置。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,33,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.4自燃物品储存和运输 (B) (1)入库验收时，应特别注意包装必须完整密封。储存处应通风、阴凉、干燥，远离火种、热源，防止阳光直射。 (2)应根据不同物品的性质和要求，分别选择适当地点，专库储存。严禁与其他危险化学品混储混运。即使少量亦应与酸类、氧化剂、金属粉末、易燃易爆物品等隔离存放。 (3)搬运时应轻装轻卸，不得撞击、翻滚、倾倒，防止包装容器损坏。黄磷在储运时应始终浸没在水中。而忌水的三乙基铝等包装必须严密，不得受潮。 (4)应结合自然物品的不同特性和季节气候，经常检查库内及垛问有无异状及异味，包装有无渗漏、破损。 (5)运输时应按各品种的性质区别对待。船舶装载时，配装位置应远离机舱、热源、火源、电源等部位；要有良好的通风设备。三乙基铝、铝铁熔剂严禁配装在甲板上。铁桶包装的自燃物品(黄磷除外)与铁器部位及每层之间应用木板等衬垫牢固，防止摩擦、移动。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,34,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.4 遇湿易燃物品储存和运输(C) 1.此类物品严禁露天存放。库房必须干燥，严防漏水或雨雪浸入。注意下水道畅通，雨或潮汛期间必须保证不进水。 2.库房必须远离火种、热源。附近不得存放盐酸、硝酸等散发酸雾的物品。 3.包装必须严密，不得破损，如有破损，应立即采取措施。钾、钠等活泼金属绝对不允露置空气中，必须浸没在煤油中保存，容器不得渗漏。 4.不得与其他类危险化学品，特别是酸类、氧化剂、含水物质、潮解性物质混储混运。不得与消防方法相抵触的物品同库存放，同车、船运输。 5.装卸搬运时应轻装轻卸，不得翻滚、撞击、摩擦、倾倒。雨雪天如无防雨设备不准作上。运输用车、船必须干燥，并有良好的防雨设施。 6.电石桶人库时，要检查容器是否完好，对未充氮的铁桶应放气，发现发热或温度较苗则更应放气。 7.此类物品灭火时严禁用酸碱、泡沫灭火剂；活泼金属火灾还不得用二氧化碳灭火。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,35,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.5易燃固体、自燃物品火灾扑救的基本方法 易燃固体、自燃物品都可用水和泡沫扑救，相对其他种类的危险化学品而言是比较容易扑救的，只要控制住燃烧范围，逐步扑灭即可。但也有少数易燃固体、自燃物品的扑救方法比较特殊，如2，4一二硝基苯甲醚、黄磷等。 12，4一二硝基苯甲醚等是能升华的易燃固体，受热发出易燃蒸气。火灾时可用雾状水、泡沫扑救并切断火势蔓延途径，但应注意，不能以为明火焰扑灭即已完成灭火工作，因为受热以后升华的易燃蒸气能在不知不觉中飘逸，在上层与空气能形成爆炸性混合物，尤其是在室内，易发生爆燃。因此，扑救这类物品火灾千万不能被假象所迷惑。在扑救过程中应不时向燃烧区域上空及周围喷射雾状水，并用水浇灭燃烧区域及其周围的一切火源。 2黄磷是自燃点很低在空气中能很快氧化升温并自燃的自燃物品。遇黄磷火灾时，首先应切断火势蔓延途径，控制燃烧范围。对着火的黄磷应用低压水或雾状水扑救。高压直流水冲击能引起黄磷飞溅，导致灾害扩大。黄磷熔融液体流淌时应用泥土、砂袋等筑堤拦截并用雾状水冷却，对磷块和冷却后已固化的黄磷，应用钳子钳人贮水容器中。来不及钳时可先用砂土掩盖，但应作好标记，等火势扑灭后，再逐步集中到储水容器中。 3少数易燃固体和自燃物品不能用水和泡沫扑救，如三硫化二磷、铝粉、烷基铅、保险粉等，应根据具体情况区别处理。宜选用干砂和不用压力喷射的干粉扑救。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,36,二、危险化学品的基础知识,4.4 易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 4.4.5遇湿易燃物品火灾扑救的基本方法 遇湿易燃物品能与潮湿和水发生化学反应，产生可燃气体和热量，有时即使没有明火也能自动着火或爆炸，如金属钾、钠以及三乙基铝（液态）等。因此，这类物品有一定数量时，绝对禁止用水、泡沫等湿性灭火剂扑救。这类物品的这一特殊性给其火灾时的扑救带来了很大的困难。 对遇湿易燃物品火灾一般应采取以下基本方法： 1首先应了解清楚遇湿易燃物品的品名、数量、是否与其他物品混存、燃烧范围、火势蔓延途径。 2如果只有极少量（一般509以内）遇湿易燃物品，则不管是否与其他物品混存，仍可用大量的水或泡沫扑救。水或泡沫刚接触着火点时，短时间内可能会使火势增大，但少量遇湿易燃物品燃尽后，火势很快就会熄灭或减小。 3如果遇湿易燃物品数量较多，且未与其他物品混存，则绝对禁止用水或泡沫等湿性灭火剂扑救。遇湿易燃物品应用干粉、二氧化碳扑救，只有金属钾、钠、铝、镁等个别物品用二氧化碳无效。固体遇湿易燃物品应用水泥、干砂、干粉、硅藻土和硅石等覆盖。水泥是扑救团体通湿易燃物品火灾比较容易得到的灭火剂。对遇湿易燃物品中的粉尘如镁粉、铅粉等，切忌喷射有压力的灭火剂，以防止将粉尘吹扬起来，与空气形成爆炸性混合物而导致爆炸发生。 4如果其他物品火灾威胁到相邻的遇湿易燃物品，应将遇湿易燃物品迅速疏散，转移至安全地点。如因遇湿易燃物品较多，一时难以转移，应先用油布或塑料膜等其他防水布将遇湿易燃物品遮盖好，然后再在上面盖上棉被并淋上水。如果遇湿易燃物品堆放处地势不太高，可在其周围用土筑一道防水堤。在用水或泡沫扑救火灾时，对相邻的遇湿易燃物品应留有一定的力量监护。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,37,二、危险化学品的基础知识,4.5 氧化剂和有机过氧化物 4.5.1 概念: 氧化剂：系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。 有机过氧化物：系指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。 4.5.2 分项： 第1项 氧化剂；如高锰酸钾、硝酸铵、氯酸钾; 第2项 有机过氧化物；如过氧化苯甲酰等,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,38,二、危险化学品的基础知识,4.5 氧化剂和有机过氧化物 4.5.3 危险特性 (1)氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基(-)，很不稳定，易分解放出原子氧，其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、碘、氮、硫、锰、铬等元素，这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。 (2)氧化剂遇高温易分解放出氧和热量，极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基(-)很不稳定，易分解放出原子氧，而且有机过氧化物本身就是可燃物，易着火燃烧，受热分解的生成物又均为气体，更易引起爆炸。所以，有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。 (3)许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸，以免增加其爆炸性。 (4)大多数氧化剂，特别是碱性氧化剂，遇酸反应剧烈，甚至发生爆炸。例如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾等，遇硫酸立即发生爆炸。这些氧化剂不得与酸类接触，也不可用酸碱灭火剂灭火。 (5)有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等，遇水分解放出氧气和热量，有助燃作用，使可燃物燃烧，甚至爆炸。这些氧化剂应防止受潮，灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火剂扑救。 (6)有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性，又会灼伤皮肤；活泼金属的过氧化物有较强的腐蚀性。操作时应做好个人防护。 (7)有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应，放出大量热而引起燃烧爆炸。如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显还原性，发生剧烈反应而导致危险。所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,39,二、危险化学品的基础知识,4.5 氧化剂和有机过氧化物 4.5.4 氧化剂和有机过氧化物储存和运输 (1)氧化剂应储存于清洁、阴凉、通风、干燥的库房内。远离火种、热源，防止日光曝晒，照明设备要防爆。 (2)仓库不得漏水，并应防止酸雾侵入。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等混合储存。 (3)不同品种的氧化剂，从其性质及消防方法不同，选择适当的库房分类存放以及分类运输。如有机过氧化物不得与无机氧化剂共储混运；亚硝酸盐类、亚氯酸盐类、次亚氯酸盐类均不得与其他氧化剂混储混运；过氧化物则应专库存放，专车运输。 (4)储运过程中，装卸和搬运应轻拿轻放，不得摔掷、滚动，力求避免摩擦、撞击，防止引起爆炸。对氯酸盐、有机过氧化物等更应特别注意。 (5)运输时应单独装运，不得与酸类、易燃物品、自燃物品、遇湿易燃物品、有机物、还原剂等同车混装。 (6)仓库储存前后及运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、清洗。严防混入有机物、易燃物等杂质。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,40,二、危险化学品的基础知识,4.5 氧化剂和有机过氧化物 4.5.5易燃固体、自燃物品火灾扑救的基本方法 氧化剂和有机过氧化物从灭火角度讲是一个杂类，既有固体、液体，又有气体；既不像遇湿易燃物品一概不能用水和泡沫扑救，也不像易燃固体几乎都可用水和泡沫扑救。有些氧化剂本身不燃，但遇可燃物品或酸碱能着火和爆炸。有机过氧化物、过氧化二苯甲酸等）本身就能着火、爆炸，危险性特别大，扑救时要注意人员防护。不同的氧化剂和有机过氧化物火灾，有的可用水（最好雾状水）和泡沫扑救，有的不能用水和泡沫，有的不能用二氧化碳扑救。因此，扑救氧化剂和有机过氧化物火灾是一场复杂而又艰难的战斗。 遇到氧化剂和有机过氧化物火灾，一般应采取以下基本方法： 1迅速查明着人或反应的氧化剂和有机过氧化物以及其它燃烧物的品名、数量、主要危险特性、燃烧范围、火势蔓延途径有否用水或泡沫扑救。 2，能用水或泡沫扑救时，应尽一切可能切断火势蔓延，使着火区孤立，限制燃烧范围，同时应积极抢救受伤和被困人员。 3不能用水、泡沫、二氧化碳扑救时，应用干粉、或用水泥、干砂覆盖。用水泥、干砂覆盖应先从着火区域四周尤其是下风等火势主要蔓延方向覆盖起，形成孤立火势的隔离带，然后逐步向着火点进逼。 由于大多数氧化剂和有机过氧化物遇酸会发生剧烈反应甚至爆炸，如过氧化钠、过氧化钾、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酸等。因此，专门生产、经营、储存、运输、使用这类物品的单位和场所对泡沫和二氧化碳也应慎用。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,41,二、危险化学品的基础知识,4.6 毒害品和感染性物品 4.6.1 概念： 毒害品：本类化学品系指进人肌体后，累积达到一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标为： （1）经口:LD50500mm/kg(固体)；LD502000mm/kg(液体)。 （2）经皮（24h接触）： LD501000mm/kg （3）吸入： LC5010mm/L(粉尘、烟雾) 不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分为一级毒害品和二级毒害品。列入危险货物品名表的农药也都属有毒品。有毒品分项：剧毒品和毒害品。 4.6.2分项：第1项 毒害品：如氰化钠、四氯化碳、苯胺等 第2项 感染性物品；,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,42,二、危险化学品的基础知识,4.6 毒害品和感染性物品 4.6.3 有毒品危险特性 这类物品的主要特性是具有毒性。少量进入人、畜体内即能引起中毒，不但口服会中毒，吸入其蒸气也会中毒，有的还能通过皮肤吸收引起中毒。所以除不得入口及吸入大量蒸气外，还应避免触及皮肤。 4.6.4 有毒品储存和运输 (1)有毒品必须储存在仓库内，不得露天存放。应远离明火 (2)严禁将有毒品与食品或食品添加剂混储混运。 (3)有毒品一般不得和其他种类的物品(包括非危险晶)共同储运，特别是与酸类及氧化剂应严格分开。 (4)储存和运输有毒品，应先检查包装容器是否完整、密封。凡包装破损的不予运输。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,43,二、危险化学品的基础知识,4.6 毒害品和感染性物品 4.6.4 有毒品储存和运输 (5)搬运有毒品应轻装轻卸，严禁摔碰、翻滚，防止包装容器破损，并应禁止肩扛、背负。作业人员应穿戴防护服、口罩、手套(禁止徒手接触有毒品)，必要时戴防毒面具。操作中严禁饮食、吸烟。作业后应洗澡、更衣。装卸机械工具应按规定负载量适当降低。 (6)剧毒品应严格按“五双管理制度”执行(双人验收、双人发货、双人保管、双把锁、双本帐)。 (7)装运过有毒品的车、船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其他物品。 (8)船运时，配装位置应远离卧室、厨房，易燃性的有毒品还应与机舱、电源、火源等部位隔离。卸货时，船边应挂安全网加帆布，防止货物落水污染水源。 (9)应注意根据有毒品的性质采取不同的消防方法。例如氰化物失火时，绝对不可使用酸碱、泡沫、二氧化碳等灭火剂。 有关农药的规定，请查阅国务院第326号令(2001年11月29日)农药管理条例、国家标准农药贮运、销售和使用的防毒规程(GBl24751990)和其他相关资料。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,44,二、危险化学品的基础知识,4.6 毒害品和感染性物品 4.6.5 扑救毒害品、腐蚀品火灾的基本方法 1灭火人员必须穿着防护服，佩戴防护面具。一般情况下采取全身防护即可，对有特殊要求的物品火灾，应使用专用防护服。考虑到过滤式防毒面具防毒范围的局限性，在扑救毒害品火灾时应尽量使用隔绝式氧气或空气面具。为了在火场上能正确使用和适应平时应进行严格的适应性训练。 2积极抢救受伤和被困人员，限制燃烧范围。毒害品、腐蚀品火灾极易造成人员伤亡，灭火人员在采取防护措施后，应立即投入寻找和抢救受伤、被困人员的工作。并努力限制燃烧范围。 3扑救时应尽量使用低压水流或雾状水，避免腐蚀品、毒害品溅出。 4遇毒害品、腐蚀品容器泄漏，在扑灭火势后应采取堵漏措施。腐蚀品需用防腐材料。 5浓硫酸遇水能放出大量的热，会导致沸腾飞溅，需特别注意防护。扑救浓硫酸与其他可燃物品接触发生的火灾，浓硫酸数量不多时，可用大量低压水快速扑救。如果浓硫酸量很大，应先用二氧化碳、干粉等灭火，然后再把着火物品与浓硫酸分开。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,45,二、危险化学品的基础知识,4.7 放射性物品 4.7.1 概念：放射性物品是指放射性比活度7.4104Bq/kg的物品。如固态硝酸钍、硝酸铀酰等 4.7.2扑救放射性物品火灾的基本方法：放射性物品是能放射出人类肉眼看不见但却能严重损害人类生命和健康的，如射线和中子流的特殊物品。扑救这类物品火灾必须采取特殊的能防护射线照射的措施。 平时经营、储存、运输和使用这类物品的单位及消防部门，应配备一定数量防护装备和放射性测试仪器。遇这类物品火灾一般应采取以下基本方法： 1、先派出精干人员携带放射性测试仪器，测试辐射（剂）量和范围。测试人员应尽可能地采取防护措施。 对辐射（剂）量超过防护要求的区域，应设置写有“危及生命、禁止进人”的文字说明的警告标志牌。对辐射（剂）量小于防护要求的区域，应设置写有“辐射危险、请勿接近”警告标志牌。测试人员还应进行不间断巡回监测。 2对辐射（剂）量大于00387 Ckg的区域，灭火人员不能深人辐射源纵深灭火进攻。对辐射（剂）量小于00387 C/kg的区域，可快速出水灭火或用泡沫、二氧化碳、干粉扑救， 并积极抢救受伤人员。 3对燃烧现场包装没有破坏的放射性物品，可在水枪的掩护下佩戴防护装备，设法疏 散，无法疏散时，应就地冷却保护，防止造成新的破损，增加辐射（剂）量。 4对已破损的容器切忌搬动或用水流冲击，以防止放射性污染范围扩大,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,46,二、危险化学品的基础知识,4.8 腐蚀品 4.8.1 概念：指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm年的固体或液体。 4.8.2分项： 第1项 酸性腐蚀品；如硫酸、盐酸、氯乙酸等。 第2项 碱性腐蚀品；如氢氧化钠、氧化钠等。 第3项 其他腐蚀品；如甲醛溶液、氯化锌等 4.8.3 腐蚀品危险特性 (1)强烈的腐蚀性；(2)毒性；(3)易燃性；(4)氧化性。 ,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,47,二、危险化学品的基础知识,4.8 腐蚀品 4.8.4 腐蚀品储存与运输 (1)腐蚀品的品种比较复杂，应根据其不同性质，储存于不同的库房。 易燃、易挥发的甲酸、溴乙酸等应储存于阴凉、通风的库房； 受冻易结冰的冰醋酸、低温易聚合变质的甲醛则应储存于冬暖夏凉的库房； 有机腐蚀晶储存应远离火种、热源及氧化剂、易燃物品、遇湿易燃物品； 五氧化二磷、三氯化铝等遇水分解的腐蚀品应储存在干燥的库房内，严禁进水； 漂白粉、次氯酸钠溶液等应避免阳光的照晒； 碱类应与酸类分开储存； 氧化性酸应远离易燃物品等。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,48,二、危险化学品的基础知识,4.8 腐蚀品 4.8.4 腐蚀品储存与运输 (2)储存容器必须按不同的腐蚀性合理使用。 盐酸可用耐酸陶坛；硝酸应该用铝制容器；磷酸、冰醋酸、氢氟酸用塑料容器；浓硫酸、烧碱、液碱可用铁制容器，但不可用镀锌铁桶，因锌是两性金属，与酸、强碱均起化学反应生成易燃的氢气，并使铁桶爆炸。只要容器合适，硫酸、硝酸、盐酸及烧碱均可储存于一般货棚内。工业用坛装硫酸、盐酸可露天存放，但需在坛盖上加盖瓦钵，防止雨水浸入。 (3)在储运中应特别注意防止酸类与氰化物、H发孔剂、遇湿易燃物品、氧化剂等混储混运。 (4)装卸搬运时，操作人员应穿戴防护用品，作业时轻拿轻放，禁止肩扛、背负、翻滚、碰撞、拖拉。在装卸现场应备有救护物品和药水，如清水、苏打水和稀硼酸水等，以备急需。 (5)船运时，强酸性腐蚀物品应尽量配装在甲板上，捆扎牢固。冬季运输时，怕冻的腐蚀品应装在舱内。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,49,二、危险化学品的基础知识,5、危险化学品标志、安全技术说明书和安全标签 （1）危险化学品标志 国家标准常用危险化学品的分类及标志(GBl36901992)，规定了危险化学品的包装标志。 常用危险化学品的标志设主标志16种和副标志11种。主标志由表示危险化学品危险特性的图案、文字说明、底色和危险类别号四部分组成的菱形标志。副标志图形没有危险品类别号。 标志的使用原则是：当一种危险化学品具有一种以上的危险性时，应该用主要标志表示主要危险性类别，并用副标志表示重要的其他的危险性类别。 这些图示标志适用于危险货物的运输包装。,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,50,二、危险化学品的基础知识,5、危险化学品标志、安全技术说明书和安全标签 （1）危险化学品包装标志,爆炸品,货物类项号 第1.1、1.2、1.3类,货物类项号 第1.4类,爆炸品,爆炸品,货物类项号 第1.5类,易燃气体,货物类项号 第2.1类,爆炸品,2019/4/20,徐州市工程咨询中心,51,二、危险化学品的基础知识,5、危险化学品标志、安全技术说明书和安全标签 （1）危险化学品包装标志,不燃气体,货物类项号 第2.2类,有毒气体,货物类项号 第2.3类,易燃液体,货物类项号 第3类,易燃固体,货物类项号 第4.1类,201