化学分析试卷答案汇总.pdf

分析化学试题 1 一、选择题 ( 共 12 题24 分 ) 分析化学试题 1 一、选择题 ( 共 12 题24 分 ) 1.若两电对的电子转移数分别为 1 和 2， 为使反应完全度达到 99.9%， 两电对的条件电 位差至少应大于 () (A) 0.09 V(B) 0.18 V(C) 0.24 V(D) 0.27 V 2.有一煤试样，测定湿试样的灰分为 5.88%，干试样的灰分为 6.00%，求湿试样的含水量 () (A) 2.50%(B) 3.00%(C) 2.00%(D) 3.50% 3.0.05 mol/L SnCl2 溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系 的电位是 () 已知此条件时 0 (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, 0 (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V (A) 0.14 V(B) 0.32 V(C) 0.50 V(D) 0.68 V 4.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是() (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5.在用 K2Cr2O7法测定 Fe 时, 加入 H3PO4的主要目的是() (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前 Fe 3+/Fe2+电对的电位，使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前 Fe 3+/Fe2+电对的电位，使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2白色丝状沉淀 6.微溶化合物 A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3=2A + 3B。今已测得 B 的浓度为 3.0 10 -3mol/L，则该微溶化合物的溶度积 Ksp 是 ( ) (A) 1.110 -13 (B) 2.410 -13 (C) 1.010 -14 (C) 2.610 -11 7.用重量法测定氯化物中氯的质量分数，欲使 10.0mg AgCl 沉淀相当于 1.00的氯， 应称取试样的质量(g) () (Ar(Cl) = 35. 5, Mr(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237(B) 0.2477(C) 0.3711(D) 0.4948 8.下列做法中不属于对照试验的是（） （A）用标准试样对照（B）用其它可靠的分析方法对照 （C）做平行实验对照（D）不同实验室进行对照 9.水溶液呈中性是指() (A) pH = 7(B) H + = OH- (C) pH+pOH = 14(D) pOH = 7 10.有色络合物的摩尔吸光系数()与下述各因素有关的是() (A) 比色皿厚度(B) 有色络合物的浓度 (C) 入射光的波长(D) 络合物的稳定性 11.铬黑 T 在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成络合物显红色, pKa2=6.3pKa3=11.6 H2In - HIn 2- In 3- 紫红蓝橙 使用该指示剂的酸度范围是() (A) pH 11.6 (C) pH = 6.311.6(D) pH = 6.31 12.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近， 在沉淀过程中往往形 成() (A) 混晶(B) 吸留(C) 包藏(D) 后沉淀 二、填空题 ( 共 15 题30 分 )二、填空题 ( 共 15 题30 分 ) 1.用某种方法测定一纯化合物中组分 A 的的质量分数,共 9 次，求得组分 A 的平均值为 60.68，标准差 s=0.042。已知=60.66， t0.05,8=2.31 (1) 平均值的置信区间为_ (2) 平均值与之间_显著差异(指有或无) 2.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,通过 1cm 比色皿， 光减弱程度为 50%， 若通过 2cm 比 色皿，其光减弱程度为_，吸光度值为_。 3.在一定条件下，以 0.020mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的金属离子 M。设其条件稳定常数 K(MY)=10 8.0，当滴定误差 Et=0.1%时，滴定突跃范围有_个 pM 单位。 4.根据下表所给数据, 判断用 Ce 4+滴定 Fe2+时表中各点的值(V): 浓度化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1% 0.10 mol/L0.861.061.26 0.010 mol/L 5.硫酸钡法测定钡的含量，下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响？ (1) 沉淀带下了沉淀剂 H2SO4_ (2) 试液中 NO3 -被共沉淀 _ (3) 试液中 Fe 3+被共沉淀 _ 6. 以下滴定应采用的滴定方式分别是：（填 A， B ，C ，D) (1)佛尔哈德法测定 Cl - _ (2)甲醛法测定 NH4 + _ (3)KMnO4法测定 Ca 2+ _ (4)莫尔法测定 Cl - _ （A）直接法（B）回滴法（C）置换法（D）间接法 7.吸量管与移液管的区别在于_； 碘量瓶与锥形瓶的区别在于_。 8.吸光光度法主要应用于测定组分，与化学分析法比较，其特点 是。 9.用分光光度法测定时，工作(或标准)曲线是以_为横坐标，,以_为纵坐 标绘制的。 10.抗痛风药丙磺舒的结构式为： (CH3CH2CH2)2NSO2C6H4COOH 为准确测定原料药含量宜用_； 欲测定很稀溶液中丙磺舒含量宜用_。(填 (1)、 (2)、 (3) 、(4) (1)紫外可见吸光光度法(2) 原子吸收光谱法(3) 酸碱滴定法(4)铈量法 11. 重量法测定铁,称量形式为 Fe2O3，若灼烧所生成的 Fe2O3中含有少量的 Fe3O4，则将使测 定结果(Fe 的质量分数)偏_，这是因为 _。 Ar(Fe)=55.85 , Ar(O)=16.00 12. 用以下不同方法测定 CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是：(填 A， B， C) (1) 用酸碱滴定法测定_ (2) 用 EDTA 络合滴定法测定_ (3) 用 KMnO4法测定_ （A）直接法（B）回滴法（C）间接法 13. 各级试剂所用标签的颜色为(填 A,B,C,D) (1)优级纯 _（A）红色 (2)分析纯 _（B）黄色 (3)化学纯 _（C）蓝色 (4)实验试剂 _（D）绿色 14.Fe(CN)6 3-/Fe(CN) 6 4-电对的电位随离子强度增高_，随酸度增加_。 H3Fe(CN)6是强酸，H4Fe(CN)6的 pKa3=2.22、pKa4=4.17 15. 容量分析中对基准物质的主要要求是(1)_； (2)_；(3)_。 三、计算题 ( 共 4 题30 分 )三、计算题 ( 共 4 题30 分 ) 1.试计算在 pH=10.0 的氨性缓冲溶液中，设化学计量点时NH3=0.10 mol/L，用 0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定 0.0200 mol/L Zn 2+溶液时，化学计量点的 pZn 和 pZn值。 lgK(ZnY)=16.5；pH=10.0 时 lgY(H)=0.5, lgZn(OH)=2.4， Zn(NH3)4 2+的 lg 1lg4分别是 2.37、4.81、7.31、9.46 2.某金属离子 M 2+与卤离子 X-在弱酸性条件下形成 MX 3 -络合物(不存在其他型体的络合物)， 该络合物在 372nm 处有最大吸收。今有相同体积的弱酸性试液两份，其中 c(M 2+)均为 5.0 10 -4mol/L。在第一份显色液中 c(X-) = 0.20mol/L，M2+显色完全，以 1cm 比色皿，于 372 nm 处测得吸光度为 0.748；在第二份显色液中, c(X-)=2.010 -3mol/L，在相同条件下测得吸 光度为 0.587。计算 MX3 -络合物的稳定常数 K。 3. 某法测定 Mn 的质量分数 w(Mn)/%，其标准偏差 = 0.05%，今对 w(Mn)=2.75%的标准试 样测定四次，若使置信度 95%时(u=1.96)平均值置信区间将真值包含在内，平均值应在什么 范围内？ 4. 在 400 mL 水中加入 6.2 g NH4Cl(忽略其体积变化)和 45 mL 1.0 mol/L NaOH 溶液，此 混合溶液的 pH 是多少? 缓冲容量多大? (Mr(NH4Cl) = 53.5，NH3的 pKb = 4.74) 四、问答题 ( 共 2 题16 分 )四、问答题 ( 共 2 题16 分 ) 1. 举出三种容量法以测定 FeCl3溶液的浓度。(要求写出必要试剂、介质及主要条件、计算 结果时所需的诸物质之间的物质的量比) 2. 配制 NaOH、KMnO4和 Na2S2O3标准溶液均需煮沸这一步骤，某生配制上述溶液的作法如下: (a) 量取饱和 NaOH 溶液于蒸馏水中然后加热煮沸 (b) 称取固体 KMnO4溶于煮沸冷却的蒸馏水中 (c) 称取固体 Na2S2O3溶于蒸馏水中煮沸 请指出其错误并加以改正。 分析化学试卷 2分析化学试卷 2 一、选择题 ( 共 10 题20 分 )一、选择题 ( 共 10 题20 分 ) 1.关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是() (1)精密度是保证准确度的必要条件 (2)高的精密度一定能保证高的准确度 (3)精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意义 (4)只要准确度高，不必考虑精密度 （A）1,3(B)2,4(C)1,4(D)2,3 2.在作分光光度测定时， 下列有关的几个步骤: 旋转光量调节器， 将参比溶液置于光 路中， 调节至A=，将被测溶液置于光路中， 调节零点调节器，测量A值， 调节至A=0。其合理顺序是() (A) (B) (C) (D) 3.用 EDTA 滴定 Ca 2+、Mg2+，若溶液中存在少量 Fe3+和 Al3+将对测定有干扰，消除干扰的方 法是() (A) 加 KCN 掩蔽 Fe 3+，加 NaF 掩蔽 Al3+ (B) 加入抗坏血酸将 Fe 3+还原为 Fe2+，加 NaF 掩蔽 Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加 NaOH 沉淀 Fe 3+和 Al3+。 (D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽 Fe 3+和 Al3+ 4.用 BaSO4重量法测定煤中 S 的含量，洗涤沉淀的洗涤剂应选择 () (A) 水(B)稀 H2SO4(C) 稀 BaCl2(D) H2O+NH4Cl 5.在 pH=10 含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中,用 EDTA 滴定同浓度的 Pb 2+，已计算得此条件 下 lgPb(A)=2.8, lgPb(OH)=2.7，则 lgPb为 () (A) 2.7(B) 2.8(C) 3.1(D) 5.5 6.有一铜矿试样，测定其含水量为 1.00%，干试样中铜的质量分数为 54.00%，湿试样中铜 的质量分数为 () (A)54.10%(B)53.46%(C)55.00%(D)53.00% 7.有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe 3+和SO 4 2-， 如果采用沉淀为Fe(OH) 3 和 BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量，通常都是先沉淀分离 Fe(OH)3后再沉淀 BaSO4。在 弱酸性溶液中沉淀 Fe(OH)3应选的试剂是() (A)NaOH(B)浓 NH3H2O(C)NH4Cl+NH3(D)稀 NH3H2O 8.某石灰石试样含 CaO 约 30，用重量法测定其含量时，Fe 3+将共沉淀。设 Fe3+共沉淀的 量为溶液中 Fe 3+含量的 1，则试样中 Fe 2O3的质量分数应不超过下列何数值时，所产生的误 差才能0.1 () (A) 3(B) 1(C) 0.1(D) 0.03 9.醋酸的 pKa= 4.74,则Ka值为 () (A)210 -5 (B)1.810 -5 (C)2.010 -5 (D)1.8210 -5 10. 将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是() (A) 氨水+醋酸(B) 氢氧化钠+醋酸 (C) 氢氧化钠+盐酸(D) 六次甲基四胺+盐酸 二、填空题 ( 共 15 题30 分 )二、填空题 ( 共 15 题30 分 ) 1.测得某溶液 pH 值为 2.007，该值具有_位有效数字，氢离子活度应表示为 _。 2.一有色溶液在某波长下遵守比尔定律,浓度为xmol/L 时吸收入射光的 15.0%，在相同 条件下，浓度为 2x的该有色溶液的T是_%。 3.在 pH=910 时，用 EDTA 滴定 Pb 2+，加入 NH 3-NH4Cl 的作用是_，加入酒石酸 的作用是_。 4.用佛尔哈德法测定 Cl -时，若不加入硝基苯,分析结果会偏_。若测定 Br-，不加入硝基 苯，对结果_。 5.120干燥过的分析纯 CaO_(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是 _。 6.溴酸钾法测定苯酚含量时做空白实验的目的是_；分光光度法测定 Li2CO3试样中的微量铁时做空白实验的目的是_。 7.正态分布函数中的两个参数分别为_和_。 8.M 和 N 两种组分在1和2处均有吸收，求解混合溶液中 M，N 组分的联立方程式 是。 9.对于某金属离子 M 与 EDTA 的络合物 MY，其 lgK(MY)先随溶液 pH 增大而增大这是由于 _，而后又减小，这是由于_。 10.BaSO4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ? (1) 沉淀中包藏了 BaCl2_ (2) 灼烧过程中部分 BaSO4被还原为 BaS_ 11.某水样中含有 0.0025 mol/L Ca 2+，其密度为 1.002 g/mL，则该水样中 Ca 为 _g/g。 M(Ca)=40.08 12.滴定分析中配制大量的标准溶液常用_纯试剂配制， 再用_试剂标定； 不用 基准试剂直接配制的原因是_；滴定分析中的其它试剂一般可用_纯试剂。 13.某重量法测定 Se 的溶解损失为 1.8 mg Se，如果用此法分析约含 18 Se 的试样，当 称样量为 0.400 g 时，测定的相对误差是_。 14.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,通过 1cm 比色皿时，光减弱程度为 66.2%，其吸 光度值为_，当将原溶液稀释至三倍时，其透射比为_。 15.有色溶液的光吸收曲线(吸收光谱曲线)是以_为横坐标,以 _为纵坐标绘制的。 三、计算题 ( 共 4 题30 分 )三、计算题 ( 共 4 题30 分 ) 1. 求反应 Fe 3+Ti3+ = Fe 2+ + Ti 4+ 的平衡常数。 当用 0.0100mol/L TiCl3滴定 0.0100 mol/L Fe 3+溶液，直到 KCNS 不与试液显现红色，此时Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比 值。 2.用某法测定铅锡合金中锡的质量分数，已知标准偏差为 0.08%，重复四次测定，质量 分数 w(Sn)的平均值为 62.32%，试比较置信度 95%(u=1.96)和置信度为 99%(u=2.58)时平均 值的置信区间。计算结果说明置信区间与置信度有何关系？ 3.某显色络合物 MR2， M 的总浓度为 5.010 -5mol/L， R 的总浓度为 2.010-5mol/L, 在 一定波长下用 1cm 比色皿测得透射比为 63%,已知 e = 410 4L/(molcm)。试计算该络合物 的稳定常数。 4.称取某含铅锌镁试样 0.4080g，溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性，加入 KCN， 滴定时耗去 0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换 PbY，再滴定时耗去 0.00765mol/L Mg 2+标液 19.30mL。最后加入甲醛，又消耗 0.02060mol/L EDTA 28.60mL 计算 试样中铅、锌、镁质量分数。 M(Pb)=207.2，M(Zn)=65.38， M(Mg)=24.31 四、问答题 ( 共 2 题20 分 )四、问答题 ( 共 2 题20 分 ) 1.举出利用 H2O2的氧化性及还原性来作氧化还原滴定测定其含量的两种方法,包括介 质、必要试剂、标准溶液、指示剂和质量浓度(g/L)的计算式。 2.某同学拟用如下实验步骤标定 0.02 mol/L Na2S2O3， 请指出其三种错误(或不妥)之处， 并予改正。 称取 0.2315 g 分析纯 K2Cr2O7，加适量水溶解后，加入 1 g KI, 然后立即加入淀粉指示 剂，用 Na2S2O3滴定至蓝色褪去，记下消耗 Na2S2O3的体积，计算 Na2S2O3浓度。 M(K2Cr2O7)= 294.2 分析化学试题 3 一、单项选择（每小题 1 分，共 20 分） 分析化学试题 3 一、单项选择（每小题 1 分，共 20 分） 1. 对某试样进行平行三次测定，得 CaO 平均含量为 30.6% ，而真实含水量为 30.3% ，则 30.6%-30.3%=0.3% 为（ ） 。 A.相对误差B.绝对误差C.相对偏差D.绝对偏差 2. 氧化还原滴定的主要依据是（ ） 。 A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化D. 滴定过程中有络合物生成 3. 根据置信度为 95%对某项分析结果计算后，写出的合理分析结果表达式应为（ ） 。 A. （25.48 0.1）%B. （25.48 0.13）% C. （ 25.48 0.135 ）%D. （25.48 0.1348）% 4 、用 NaC2O4（A）标定 KMnO4（B）时，其反应系数之间的关系为（ ） 。 A. n A =5/2 n BB. n A =2/5 n BC. n A =1/2 n BD. n A =1/5 n B 5. 欲配制 1000mL 0.1mol/L HCl 溶液，应取浓盐酸（ ） 。 A. 0.84mLB. 8.4mLC. 1.2mLD. 12mL 6. 已知在 1mol/L H2SO4溶液中，MnO4 - /Mn 2+ 和 Fe 3+ /Fe 2+ 电对的条件电极电位分别为 1.45V 和 0.68V 。 在此条件下用 KMnO4标准溶液滴定 Fe 2+ ， 其化学计量点的电位值为（ ） 。 A. 0.73VB. 0.89VC. 1.32VD 1.49V 7. 按酸碱质子理论， Na2HPO4是（ ） 。 A. 中性物质B. 酸性物质C. 碱性物质D. 两性物质 8. 下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（ ）碱度最强。 A. CN -（K CN -= 6.210-10） B. S 2- (KHS - = 7.110 -15, K H2S=1.310 -7 ) C. F - (K HF = 3.510 -4 )D. CH3COO - (K HAc= 1.810 -5 ) 9. 在纯水中加入一些酸，则溶液中（ ） 。 A. H +OH- 的乘积增大 B. H + OH - 的乘积减小 C. H +OH- 的乘积不变 D. OH - 浓度增加 10 、已知 1mLKMnO4相当于 0.005682g Fe 2+ ，则下列表示正确的是（ ） 。 A. T Fe/KMnO4=1mL/0.005682gB. T Fe/KMnO4=0.005682g /mL C. T KMnO4/Fe =1mL/0.005682gD. T KMnO4/Fe =0.005682g/mL 11. 在吸光光度法中，透过光强度和入射光强度之比，称为（ ） 。 A. 吸光度B. 透光率C. 吸收波长D. 吸光系数 12. 在 EDTA 络合滴定中， （ ） 。 A. 酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大 B. 酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大 C. pH 值愈大，酸效应系数愈大 D. 酸效应系数愈大，络合滴定曲线的 pM 突跃范围愈大 13. 符合比尔定律的有色溶液稀释时，将会产生（ ） 。 A. 最大吸收峰向长波方向移动B. 最大吸收峰向短波方向移动 C. 最大吸收峰波长不移动，但峰值降低 D. 最大吸收峰波长不移动，但峰值增大 14. 用 SO4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 () 。 A. 络合效应B. 同离子效应C. 盐效应D. 酸效应 15. 氧化还原滴定曲线是（ ）变化曲线。 A. 溶液中金属离子浓度与 pH 关系 B. 氧化还原电极电位与络合滴定剂用量关系 C. 溶液 pH 与金属离子浓度关系 D. 溶液 pH 与络合滴定剂用量关系 16. 络合滴定中，金属指示剂应具备的条件是（ ） 。 A. 金属指示剂络合物易溶于水B. 本身是氧化剂 C. 必须加入络合掩蔽剂D. 必须加热 17. 分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲， （ ） 。 A. 数值固定不变B. 数值随机可变 C. 无法确定D. 正负误差出现的几率相等 18. 氧化还原反应进行的程度与（ ）有关 A. 离子强度B. 催化剂C. 电极电势D. 指示剂 19. 重量分析对称量形式的要求是（ ） 。 A. 表面积要大 B. 颗粒要粗大 C. 耐高温 D. 组成要与化学式完全相符 20. Ksp 称作溶度积常数，与该常数的大小有关的是（ ） 。 A. 沉淀量B. 温度C. 构晶离子的浓度D. 压强 二、 判断 （每小题 2 分， 共 20 分， 正确的在 （ ） 内二、 判断 （每小题 2 分， 共 20 分， 正确的在 （ ） 内 打 “ ” ， 错误的在 （ ） 内打 “ ” ）打 “ ” ， 错误的在 （ ） 内打 “ ” ） 1. AgCl 的 Ksp=1.5610 -10 比 Ag2CrO4的 Ksp=910 -12 大，所以，AgCl 在水溶液中的溶 解度比 Ag2CrO4的大 （ ） 。 2. 氧化还原滴定中，溶液 pH 值越大越好（ ） 。 3. 在分析测定中，测定的精密度越高，则分析结果的准确度越高（ ） 。 4. 待测溶液的浓度愈大，吸光光度法的测量误差愈大 ( ) 。 5. 吸光光度法只能用于混浊溶液的测量（ ） 。 6. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（ ） 。 7. 增加溶液的离子强度， Fe 3+ /Fe 2+ 电对的条件电势升高（ ） 8. 缓冲溶液释稀 pH 值保持不变（ ） 。 9. 液液萃取分离法中分配比随溶液酸度改变（ ） 。 10. 重量分析法准确度比吸光光度法高（ ） 。 三、简答（每小题 4 分，共 24 分）三、简答（每小题 4 分，共 24 分） 1. 简述吸光光度法测量条件。 2. 以待分离物质 A 为例，导出其经 n 次液液萃取分离法水溶液中残余量 (mmol) 的计算公 式。 3. 酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。 4. 写出四种常用氧化还原滴定的原理（包括反应方程式、介质条件、指示剂） 。 5. 晶体沉淀的沉淀条件。 6. 重量分析法对沉淀形式的要求。 四、计算（每小题 6 分，共 36 分）四、计算（每小题 6 分，共 36 分） 1.（1）计算 pH=5.0，H3PO4的分布系数（或摩尔分数）3，2，1，0。 （2）假定 H3PO4 各种形体总浓度是 0.050 mol/L，问此时 H3PO4，H2PO4 -，HPO 4 2-，PO 4 3-的浓度各是多少？ 2. 有一纯 KIOx， 称取 0.4988 g， 进行适当处理后， 使之还原成碘化物溶液， 然后以 0.1125 mol/L AgNO3溶液滴定，到终点时用去 20.72 ml ，求 x （ K: 39.098, I: 126.90, O: 15.999） 。 3. 分析铜矿试样 0.6000 g，用去 Na2S2O3溶液 20.00 mL，1.00 mL Na2S2O3相当于 0.005990 g 纯碘，求铜的百分含量。 （ I : 126.90 ； Cu: 63.546 ） 。 4. 在 1 cm 比色皿和 525 nm 时， 1.0010 -4 mol/L KMnO4溶液的吸光度为 0.585 。现有 0.500 g 锰合金试样， 溶于酸后， 用高碘酸盐将锰全部氧化成 MnO4 -， 然后转移至今 500 mL 容 量瓶中。在 1 cm 比色皿和 525 nm 时，测得吸光度为 0.400 。求试样中锰的百分含量。 （Mn: 54.94 ） 5. 用一般吸光光度法测量 0.00100 mol/L 锌标准溶液和含锌试液，分别测得 A=0.700 和 A=1.000 ，两种溶液的透射率相差多少？如用 0.00100 mol/L 锌标准溶液作参比溶液，试 液的吸光度是多少？ 6. 将 1.000 g 钢样中铬氧化成 Cr2O7 2- ，加入 25.00 mL 0.1000 mol/L FeSO4标准溶液， 然后用 0.0180 mol/L KMnO4标准溶液 7.00 mL 回滴过量的 FeSO4。计算钢样中铬的百分含 量。 （ Cr:51.9961 ） 分析化学试题 4 一、单项选择（每小题 12 分，共 24 分） 分析化学试题 4 一、单项选择（每小题 12 分，共 24 分） 1.Fe 3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( ) (A) (0.77-0.15)/0.059(B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059(D) 2(0.15-0.77)/0.059 2. 采用 BaSO4重量法测定 Ba 2+时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是( ) (A)稀 H2SO4(B)稀 NH4Cl(C)冷水(D)乙醇 3. 当两电对的电子转移数均为 1 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少 相差 () (A) 0.09V(B) 0.18V(C) 0.27V(D) 0.36V 4. 在一定酸度和一定浓度 C2O4 2-存在下, CaC 2O4的溶解度计算式为 ( ) (A) 2 42O C SP c K s(B) SP Ks (C) OC 2 42 SP K s(D) OC 2 42 SP K s 5. 某铁矿试样含铁约 50%左右，现以 0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶 液消耗的体积在 20 mL 至 30 mL，应称取试样的质量范围是Ar(Fe)=55.847 () (A) 0.22-0.34g(B) 0.037-0.055g(C) 0.074-0.11g(D) 0.66-0.99g 6.用莫尔法测定 Cl -，控制 pH=4.0, 其滴定终点将 ( ) (A)不受影响(B)提前到达(C)推迟到达(D)刚好等于化学计量点 7. 含有 Ca 2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以 Fe(OH) 3形式分离 Fe 3+, 应选择的试剂 是() (A)浓 NH3水(B)稀 NH3水(C)NH4Cl+NH3(D)NaOH 8.醋酸的 pKa = 4.74,则其有效数字位数为 () (A)一位(B)二位(C)三位(D)四位 9. 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为 () (A) 中性(B) 碱性(C) 酸性(D) 不能确定其酸碱性 10. 摩尔吸光系数()的单位为 () (A) mol/(Lcm)(B) L/(molcm) (C) mol/(gcm)(D) g/(molcm) 11. 络合滴定中,若 Et0.1、 pM=0.2,被测离子 M 浓度为干扰离子 N 浓度的 1/10, 欲 用控制酸度滴定 M,则要求 lgK(MY) lgK(NY)大于 () (A) 5(B) 6(C) 7(D) 8 12. 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100)灼烧后称量,则钙的 换算因数为 () (A) )OM(CaC A(Ca) 42 (B) )M(CaCO A(Ca) 3 (C) M(CaO) A(Ca) (D) A(Ca) )OM(CaC 42 二、填空题 ( 共 15 题30 分 )二、填空题 ( 共 15 题30 分 ) 1. 以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)? (1)%100 1000000 . 1 67.246)50.2400.25(1000 . 0 )( Xw_ (2)%100 1000000 . 1 67.246)52 . 1 00.25(1208 . 0 )( Xw_ 2. 用甲醛法测定工业(NH4)2SO4Mr (NH4)2SO4=132中氨的质量分数 w(NH3)， 把试样溶解 后用 250 mL 容量瓶定容,移取 25 mL，用 0.2 mol/L NaOH 标准溶液滴定, 则应称取试样约 _ g。 3.多组分的吸收峰互相重叠，欲进行每个组分的测定是根据_ 和通过_的 方法得到的。 4. 在含有酒石酸(A)和 KCN 的氨性缓冲液中以 EDTA 滴定 Pb 2+、Zn2+ 混合液，在化学计量点 时铅存在的主要形式是_，锌存在的主要形式是_。 5.向 20.00 mL 0.1000 mol/L 的 Ce 4+溶液中分别加入 15.00 mL、 25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2， 平衡时体系的电位分别为 _, _。 6.用 BaSO4重量法测定 Na2SO4试剂纯度时，若沉淀吸留(包藏)了 Na2SO4，测定结果 _, 若吸留了 NH4Cl 则结果_。(填偏高、偏低或无影响) 7.在滴定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范 围。若浓度过小,将使_ ;若浓度过大则_。 8. 电渗析法制备纯水的原理是_，此法可除去_型杂质，而不能除去_ 型杂质。 9. 在分光光度计上分别读出透射比(T%)和吸光度(A)，将其对应值填入空格 10.在如下络合滴定反应中 M + Y = MY L / OH MLM(OH) ML2M(OH)2 化学计量点时M=_, c(M)=_。 11. 根据下表所给数据， 判断用 0.1 mol/L Fe 3+滴定 0.05 mol/L Sn2+时， 化学计量点后 0.1% 的值(V)。 化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1% 0.230.32 12.重量分析法对沉淀的要求是_ _。 13.在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大，其原因是_;也不宜过小， 其原因 是_。 14. 定量分析用的玻璃仪器洗涤干净的标志是_。 15. 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的值： 滴定体系 (V) 化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1% Ce 4+滴定 Fe2+ 0.861.06 Fe 3+滴定 Sn2+ 0.320.50 三、计算题 ( 共 3 题30 分 ) T/ %0100 A0.3011.00 1. （10 分） 在 pH=5.5 时， 以二甲酚橙为指示剂, 用 2.00010 -2mol/L EDTA 滴定浓度均为 2.000 10 -2mol/L Pb2+、 Al3+溶液中的 Pb2+， 若加入 NH 4F 掩蔽 Al 3+， 并使终点时游离 F-的浓度为 1.0 10 -2mol/L, 试计算终点误差。 已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0； pH=5.5时, Y(H)=10 5.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, Al(OH)=10 0.4, Pb(OH)=1, AlF6 3-的 lg1lg6 分别为 6.1、11.2、15.0、17.7、19.4、19.7。 2. （10 分） 某酸碱指示剂在水中存在下列平衡: HIn=H + +In - (黄色)(蓝色) 在 650nm 处仅 In -有吸收。今配制两份同浓度而不同 pH 的指示剂溶液,于 650nm 处在同 样测量条件下测量吸光度,得到 pH1=4.50 时，A1= 0.180； pH2=5.10 时，A2= 0.360，求该指 示剂的理论变色点。 3.（10 分） 一种测定铜的方法得到的结果偏低 0.5mg,若用此法分析含铜约 5.0%的矿石，且要求由此损 失造成的相对误差小于 0.1%，那么试样最少应称多少克? 四、问答题 ( 共 2 题16 分 ) 1. （10 分） 设计测定 HCl-NH4Cl 混合液中两组分浓度的分析方案。(指出滴定剂、必要条件、指示 剂) 2.（6 分） 简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。 分析化学试题 5 一、选择题 ( 共 12 题24 分 ) 分析化学试题 5 一、选择题 ( 共 12 题24 分 ) 1.已知在 1 mol/L HCl 中，计算以 Fe 3+滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V(B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V(D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 2.下列试剂能使 BaSO4沉淀的溶解度增加的是 () (A)浓 HCl(B)1mol/L NaOH(C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3H2O 3.用 Ce 4+滴定 Fe2+，当体系电话为 0.68V 时，滴定分数为 （） 0(Ce4+/Ce3+)=1.44V，0(Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200% 4.用 BaSO4重量法测定 Ba 2+含量，若结果偏低，可能是由于( ) (A) 沉淀中含有 Fe 3+等杂质 (B) 沉淀中包藏了 BaCl2 (C) 沉淀剂 H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足 5.当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少 大于 () (A) 0.09V(B) 0.18V(C) 0.27V(D) 0.36V 6.沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使() (A) 沉淀易于过滤洗涤(B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小(D) 测定结果准确度高 7.用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于 () (A) 加热的温度过低(B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量(D) 加热后的称量时间过长 8.为了消除 0.001000kg 中的非有效数字，应正确地表示为() (A)1g(B)1.0g(C)1.00g(D)1.000g 9.HPO4 2-的共轭碱是( ) (A) H2PO4 - (B) H3PO4 (C) PO4 3- (D) OH - 10.透射比与吸光度的关系是() （A） T A 1 (B) T A 1 lg(C)TAlg(D) A T 1 lg 11.EDTA 滴定金属离子准确滴定(EtV2，V20，则此 碱液为() ANa2CO3BNaOHCNa2CO3+NaHCO3DNaOH+Na2CO3 12、下列情况引起的误差属于系统误差的是() A天平零点稍有变动B滴定管读数时最后一位估计不准 C 尘埃的影响D 指示剂的变色范围不在滴定的突跃范围之内 13、比较两组分析数据的精密度是否存在显著差异，应当用哪种方法（） AF 检验Bt 检验CQ 检验DG 检验 14、有关置信区间的描述正确的是（） A置信区间的大小与置信度无关B置信度越高，置信区间的范围越大 C置信度越高，置信区间的范围越小D测定次数越多，置信区间越大 15、络合滴定过程中，达到计量点（sp）时，下列关系式正确的是（） AY=MBY=MCY=YDM=M 二、填空题（每空 1 分，共 30 分）二、填空题（每空 1 分，共 30 分） 1、滴定终点与计量点不一致引起的误差属于（1）误差（系统或偶然） 。 2、对某 HCl 溶液浓度测定 4 次，其结果为：0.2041，0.2049，0.2039，0.2043mol/L，标准 偏差 s 为（2） ，中位数为 （3） ，置信度为 95%时的置信区间为 （4） 。 （置信度 为 95%时的t=2.78） 。 3、冰醋酸对 HCl、HNO3、HClO4具有 （5） 效应，而液氨则对其有(6)效应。 4、NH4H2PO4水溶液的质子条件为 （7） 。 5、NaOH 与弱酸 HA(pKa为 5.0)中和反应的平衡常数为(8)。 6、计算以 Fe 3+滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为 (9)、(10) 和(11)V。 （已知） 7、用 NaOH 标准溶液直接滴定 0.1mol/L 的 H3A（Ka1=1.010 -3, Ka2= 1.010 -5, Ka3=1.0 10 -10） ，有 (12) 个质子能被准确滴定，有(13)个 pH 突跃，计量点时溶液的 pH= （14） 。 8、 用 BaSO4重量法测定 Na2SO4试剂纯度时， 若沉淀吸留(包藏)了 Na2SO4， 测定结果_(15)； 若吸留了 BaCl2，测定结果（16） ；若吸留了 NH4Cl 则结果(17)。(填偏高、偏低 或无影响)。 9、CuSO4溶液吸收了可见光中(18)色光，因而呈现蓝色。 10、增加溶液的离子强度，Fe 3+ +/Fe2+电对的条件电位将 (19)。 （升高、降低或不变） 11、滴定过程中的突跃范围越大，指示剂越(20)变色。 （易或难） 12、佛尔哈德法返滴定测 Cl -，如有部分 AgCl 转化为 AgSCN，则使测定结果 （21）（偏 高、偏低或无影响） ，为此，在终点前加入少量（22）。 13、NaOH 标准溶液在保存过程中吸收了少量 CO2，用此溶液滴定 HCl 溶液的浓度，若以甲基 橙为指示剂，则测定结果（23）；若以酚酞为指示剂，则测定结果 （24） 。 （偏 高、偏低或无影响） 14、晶形沉淀陈化的目的是（25）。 15、示差分光光度法提高了测定的（26）。 16、碘量法法中误差的主要来源是（27） 和（28） 。 17、EDTA 滴定法测定自来水中 Ca 2+，消除 Mg2+干扰的方法是利用 （29） 掩蔽。 18、用 Mg2P2O7重量法测定某试样中 MgSO47H2O 的含量时，换算因数为（30） 。 （只写公 式即可） 三、判断题（每题 1 分，共 10 分。正确的打“ ” ，错误的打“ ” ）三、判断题（每题 1 分，共 10 分。正确的打“ ” ，错误的打“ ” ） 1、对照实验可以检验是否存在系统误差。 （） 2、校正了系统误差后，无限多次平行测量的平均值趋近真值。 （） 3、酸碱滴定达到计量点时，溶液的 pH=7。 （） 4、用 EDTA 法测定 Mg 2+的含量时，可通过氧化还原掩蔽法来消除 Fe3+的干扰。 （） 5、用 25mL 移液管移取的溶液体积记作 25.0mL。 （） 6、如果指示剂恰好在计量点变色，则分析结果的误差为零。 （） 7、不同形式的酸溶液，酸的浓度越大，其溶液的酸度亦越高。 （） 8、 重量分析中， 由于同离子效应使沉淀的溶解度减小， 所以沉淀剂总是过量越多越好。（） 9、酸效应会使所有沉淀的溶解度增大。 （） 10、水溶液中存在的最强酸是 H3O +。 （ ） 四、计算题（每题分，共 30 分）四、计算题（每题分，共 30 分） 1、求 CaC2O4在下列溶液中的溶解度。 （1）pH=2.0 的溶液 （2）pH=4.0 含草酸总浓度为 0.1mol/L 的溶液 （已知 CaC2O4Ksp=2.010 -9 ，H2C2O4的Ka1和Ka2分别为 6.010 -2和 6.010-5） 2、在 NH3-NH4Cl 的缓冲溶液中，以 EBT 作指示剂，用 0.10 mol/L EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+， 溶液的 pH=9.0，NH3=0.10 mol/L，计算： （1）Zn-EDTA 络合物的条件稳定常数 K （2）化学计量点时Zn和Zn； （3） 终点误差。 （已知 lgK(ZnY)=16.5；锌氨络离子的 lg1-lg4分别为 2.27，4.61，7.01，9.06； pH=9.0 时 lgY(H)=1.3；lgKZnIn=10.5） 3、称取纯一元弱酸 HA 0.8200g, 溶解后以酚酞为指示剂，用 0.1000mol/LNaOH 标准溶液 25.00mL 滴定至终点。如果加入 10.00mL NaOH 溶液，测得溶液的 pH=5.00，计算该弱酸 的Ka 值。 4、称取软锰矿 0.1200