《有机化学练习题》PPT课件.ppt

1,有机化学 练习题 2011,2,1. 试填写下列反应流程的试剂，产物及反应条件.,反应,3,解答：,4,+ Cl2,2,解答:,2.,5,完成反应式,3.,6,芥子气, (ClCH2CH2)2S, 是其中一种毒气。 (1) 用系统命名法命名芥子气。 (2) 芥子气可用两种方法制备: 其一是 ClCH2CH2OH 与 Na2S 反应，反应产物 之一接着与 HCl 反应； 其二是 CH2=CH2 与 S2Cl2 反应，反应物的摩尔 比为 2:1。写出化学方程式。 (3) 用碱液可以解毒。写出反应式。,4.,7,2 ClCH2CH2OH + Na2S (HOCH2CH2)2S + 2NaCl (HOCH2CH2)2S + 2HCl (ClCH2CH2)2S + 2H2O 2 CH2=CH2 + S2Cl2 (ClCH2CH2)2S + S,解答:,(ClCH2CH2)2S + 2 OH- (HOCH2CH2)2S + 2 Cl-,制备反应,碱解毒,8,家蝇的雌性信息素可用芥酸（来自菜籽油） 与羧酸 X（摩尔比 1:1）在浓 NaOH 溶液中 进行阳极氧化得到。,家蝇雌性信息素,芥 酸,写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信 息素的电解反应的化学方程式。 (2) 该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？,5.,9,丙酸 CH3CH2CO2H,芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的 2 种 烃基，同种烃基偶联的摩尔分数各占 25% (或 或0.25)，异种烃基偶联形成家蝇性信息素的 摩尔分数占 50（或 或 0.5）。,解答:,(1),(2),10,给出下列有机反应序列中的 A、B、C、D、E、F 和 G 的结构式，并给出 D 和 G 的系统命名。,6.,11,D：2-溴-2-甲基丙酸 G：2, 2-二甲基丙二酸二乙酯,解答:,12,写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C） 的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S 等符号具体标明。,B 是两种几何异构体的混合物。,7.,13,E,Z,对应于E式,对应于Z式,解答:,14,一种鲜花保存剂 (preservative of cut flowers) B 可 按以下方法制备: 把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环 (溶剂)中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经 减压蒸馏析离出中间产物A，A 用1:1盐酸水溶液解， 水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却， 即得到晶态目标产物B，B的熔点 152153oC(分解)， 可溶於水，与 AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。,8.,试写出中间产物 A 和目标产物 B 的结构式。,15,O-羧甲基丙酮肟,二聚氨氧乙酸一盐酸盐,解答:,N-亚异丙基氨氧乙酸,16,9.,以烯丙基溴和硫脲为原料，在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下，以水作溶剂，分三步反应合成了烯丙硫醇。已知这三步反应在不同的pH条件下进行，写出合成反应流程式。,17,10.,18,11.,19,12.,(E)-O-(2-氨基乙基)-1-(4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基-1-戊酮肟,20,21,13.,花椒毒素是一个具有多种药理作用的呋喃香豆素类天然化合物，又名8-甲氧基补骨脂素。花椒毒素具有很强的光敏性，国外临床上主要用于PUVA疗法治疗白癜风、牛皮癣等皮肤顽疾。近来发现花椒毒素对血液中多种DNA 病毒和RNA病毒等有很好的灭活作用，另外，还可以诱导肿瘤细胞凋亡。我国学者设计了如下的合成路线：,(1) 写出AH各物质的结构简式； (2) 系统命名法命名C、F。,22,C：2-氯-2-羟基-3,4-二甲氧基-5-氯甲基苯乙酮 F：6,7-二甲氧基-5-甲酰基苯并呋喃,C：1-(5-氯甲基-2-羟基-3,4-二甲氧基苯基)-2-氯乙酮,2-氯乙酰基-4-氯甲基-5,6-二甲氧基苯酚,F： 5-甲酰基-6,7-二甲氧基苯并呋喃,23,14.,灰黄霉素是一种抗菌素，是治疗 皮肤癣病的一种有效药物。 合成路线如下：,BC步为科尔伯反应，EF则为酯缩合反应。 写出AF的分子结构式。,24,25,(1) 请命名产物K；并用*标出手性碳原子 (2) 写出a、b的反应条件 (3) 写出A J各物质的结构简式 (4) 写出D和C加成反应的历程。,根据下面的合成路线回答,15.,3-氟甲基-3-羟基-5-戊内酯 4-氟甲基-4-羟基四氢-2-吡喃酮,26,3-羟基-3-氟代甲基-5-羟基戊酸内酯 (4-羟基-4-氟代甲基-2-吡喃酮),Br2，光照 Mg，无水乙醚,27,化合物X的结构如图所示，请以苯甲醛、丙酮、 乙酸、乙醇等为主要原料，设计路线合成X。 （1）给化合物X命名； （2）用最佳方法合成X（限用具有高产率的各反应， 标明合成的各个步骤）,16.,28,2, 6-二苯基环己甲醇,29,4-氨基二苯胺（A）是一个重要的化学品，传统的合成方法 是以苯为主要用常规反应进行制备。Monsanto 公司开发了 利用亲核置换氢合成 4-氨基二苯胺的新方法：,1设计合成路线，使用常规途径合成A；,2写出新途径中原料B和中间产物C的结构简式。,3从绿色化学的角度评价新方法比传统方法的主要优点。,17.,30,避免了有害的卤化中间物的产生和使用（不产生毒性较大 的卤化中间物）； (2) 减少了合成步骤，降低了原料的消耗，且(CH3)4NOH可 循环使用。,31,18.,32,写出A C 的结构：,已知A的结构中有2个六元环；C结构中有4个六元环，其中3个并联（类似“菲”的骨架）；红外光谱显示C结构中有1个羟基、2个酯基和1个酮羰基。,19.,33,在一种叫斑螯的昆虫内，含有一种抑制肝癌发展的化合物叫斑螯素。经研究发现去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物 去甲基斑螯素仍具有疗效，经分析该化合物中C、H、O三种元素的质量分数分别为：0.5714、0.0476、0.3810，其合成路线如下,(1) 写出AE的结构式； (2) IUPAC命名化合物E，说明第一步反应类型； (3) 由E制得的衍生物N烃基去甲基螯酰亚胺具有多种生物 活性。假定其中的烃基，写出由E合成N苄基去甲基螯 酰亚胺的路线。,20.,34,写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明.,21.,(2005),B是两种几何异构体的混合物。,35,7-氧杂双环2.2.1庚烷-2,3-甲酸酐,D,E,36,22.,（2007）,37,或,38,39,23.,(2007),40,B,C,D,G,41,24.,(2007),42,操作：,依据：,43,Propose a mechanism for each of the following reactions:,25.,(1),(2),(3),(4),44,(5),(6),(7),(8),45,化合物 A的分子式为C10H16。在催化氢化时可 吸收 1 摩尔的氢得 B。A 经催化脱氢可得一芳 香烃 C，C 经高锰酸钾氧化未见苯甲酸的生成。 请给出 A、B、C 的结构并写出各步反应式。,A 的异构体为：,解答：,推导结构,46,某烃，在标准状态下呈气态，取 10 cm3 该烃跟 70 cm3 氧气混合，并用电火花引燃。反应后先 使水蒸气冷凝，测出混合气体的体积是 65 cm3， 再将气体通过氢氧化钾溶液，剩余的气体的体 积为 45 cm3。所有的气体体积都是在标准状态 下测定的，试求这种烃的分子式。,2.,47,依题反应消耗的氧量为 25 cm3，生成 CO2 为 20 cm3，生成 H2O 为 5 cm3。 CxHy(xy/4)O2 X CO2 y/2 H2O x y 1, 2, 3, 4 该烃只可能是 C2H2（乙炔）。,解答：,48,三种等摩尔气态脂肪烷烃在室温（25）和常压 下的体积为 2 升，完全燃烧需氧气 11 升；若将该 气态脂肪烃混合物冷至5，体积减少到原体积的 0.933 倍。试写出这三种脂肪烃的结构式，给出推 理过程。注：已知该混合物没有环烃，又已知含 5 个或更多碳原子的烷烃在 5 时为液态。,3.,49,直链烷烃完全燃烧： CnH2n+2(1.5n0.5) O2 n CO2(n+1) H2O 三种烷烃是等摩尔的，列出一组方程：,2/3 L (1.5 n1 + 0.5)(n1 + 1/3) L 2/3 L (1.5 n2 + 0.5)(n2 + 1/3 )L 2/3 L (1.5 n3 + 0.5)(n3 + 1/3) L,n1+ n2+ n3+ 1 = 11；n1+ n2+ n3 = 10,(1),(2),CH3CH3、CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)CH3,(3),用尝试法：只有 2, 4, 4 是可能的（据题意，高于4 碳 的组合不可能，又因丙烷没有异构体，3，3，4 组合也不可能), 故三种烷烃是：,题中的数据 0.933 用于验证三种烷在 5 下都是气体， V278/V298 278/298 0.933,解答：,50,化合物 A 中有五个伯碳原子，仲、叔、季碳原子各一个。,请回答以下问题： (1) 化合物A是汽油燃烧品质抗震性能的参照物，它的学名 是 , 沸点比正辛烷的 . A 高; B 低; C 相等; D 不能肯定。 (2) 用 6 个叔碳原子和 6 个伯碳原子(其余为氢原子)建造饱 和烃的构造式可能的形式有种 (不考虑顺反异构和光学异 构), 请尽列之。(3) 只用 8 个叔碳原子 (其余的为氢原子) 建造一个不含烯、炔健的烃的结构式。,4.,A,51,2, 2, 4-三甲基戊烷； B；,(2) 8 种：,(1),(3),解答：,52,某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3, 6, 9- 三烯 9%， 十八碳-3, 6-二烯 57，十八碳-3-烯 34。,若所有的双键均被环氧化，计算 1 摩尔该混合烯 烃需要多少摩尔过氧乙酸。,若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化，请 设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产 物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反 应方程式和计算环氧化程度（）的通式。,(2),(3),烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳-3, 6, 9-三烯为例，写出化学反应方程式。,(1),5.,53,O,C2H5CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHC8H17 + 3 CH3CO3H,C2H5CHCHCH2CHCHCH2CHCHC8H17 + 3CH3CO2H,O,O,1 摩尔十八碳三烯环氧化需 3摩 尔过氧乙酸；1摩尔 十八碳二烯环氧化需 2 摩尔过氧乙酸；1 摩尔十八 烯环氧化需 1 摩尔过氧乙酸。因此，1 摩尔混合烯 完全过氧化需过氧乙酸：,(2),(1),0.09 x 3 + 0.57 x 2 + 0.34 x 1 = 1.75 mol,解答：,54,实验方案：用已知过量的氯化氢（n/mol）与环氧化并经分离后的混合烯烃反应，反应完成后，用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（c/molL-1）滴定反应剩余的酸，记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积 (V/mL)。,RCHCHR + HCl RCHCHR,O,Cl,HO,NaOH + HCl NaCl + H2O,环氧化度（） (n - cV/1000)/1.75x100%,设 x, y, z 分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数，则计算 通式为： 环氧化度（） (n - cV/1000)/(3x+2y+z)x100%,(3),55,某芳烃 A 分子式为 C10H14，以酸性 KMnO4 氧化得到一种酸 B，中和 0.830 g B 需要 0.100 mol.L-1 的 NaOH 溶液 100.0 mL， A 以混酸硝 化只生成一种一硝化产物，以 NBS/CCl4 溶液 处理 A，主要生成一种一溴代产物。推测 A和 B 的结构，并写出有关的反应式。,6.,56,解答要点:,57,某芳香烃A，分子式C9H12。在光照下用Br2溴化A 得到两种一溴衍生物（B1和B2），产率约为11。 在铁催化下用 Br2 溴化 A 也得到两种一溴衍生物 （C1和C2）；C1和C2在铁催化下继续溴化则总共 得到 4 种二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。 （1）写出 A 的结构简式。 （2）写出 B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4 的结构简式。,7.,58,B1,B2,C1,C2,A,解答：,59,给出 A F 的结构。,8.,60,解答：,61,中和 1.2312 g 平面构型的羧酸消耗 1.20 mol / L NaOH 溶液 18.00 mL，将该羧酸加热脱水，生 成含碳量为 49.96 的化合物。确定符合上述 条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的结 构式，简述推理过程。,9.,62,该酸的结构式：,脱水产物的结构式：,解答：,63,推理过程：,设羧酸为 n 元酸, 则： 羧酸的摩尔质量为 1.2312 (1.20 x 18.00/1000)/n=57 羧基(CO2H)的摩尔质量为45g/mol，对于n元酸；n 个羧基的摩尔质量为45ng/mol；n元酸分子中除羧基 外的基团的摩尔质量为(57-45)xn12, n=1,2,3,4； 该基团只能是n个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量 为 57 ng/mol。,脱水产物的碳含量: 12MC/(12MC + 9MO) = 50%，符合题意。,64,碳氧化物 X 稳定，但易水解。 X 存在两种 碳-碳和碳-氧键； X 中二分之一的碳与三 分之二的氧形成 C=O；该分子具有有多环 结构。试给出 X 的结构。,10.,65,2/3 O (C=O),3,6 C,12 C,C12O9,单元,？,1/2 C (C=O),解答：,66,分子式为C7H10 的开链烃 A，可发生下列反应： （1）A 经催化加氢可生成 3-乙基戊烷。 （2）A 与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。 （3）A 在Pd/BaSO4催化作用下吸收 1 摩尔氢 生成化合物 B，B 可以生成橡胶状的物质 C。 请写出A、B、C 的结构简式。,11.,67,A,B,C,解答：,68,化合物 A 和 B 的元素分析数据均为 C 85.71%，H 14.29%。质谱数据表明 A 和 B 的相对分子质量均 为 84。室温下 A 和 B 均能使溴水褪色，但均不能 使高锰酸钾溶液褪色。A 与 HCl 反应得 2, 3-二甲 基-2-氯丁烷，A 催化加氢得 2, 3-二甲基丁烷；B 与 HCl 反应得 2-甲基-3-氯戊烷，B 催化加氢得 2, 3-二 甲基丁烷。,(1) 写出A和B的结构简式。,(2) 写出所有与 A、B 具有相同碳环骨架的同分异构 体，并写出其中一种异构体与HCl反应的产物。,12.,69,(1),A,B,(2),解答：,70,已知某元素 A 能与 A 族某一元素 B 生成 A 本身的最高价化合物，在此化合物中B的含量 为92.2%，而在与此相应的氧化物中，氧的含 量为 72.7%。A 与 B 生成的化合物为一无色 透明液体，沸点77，对空气的相对密度为5.3。 回答下列问题： （1）A元素名称，并指出属于第几周期第几族； （2）A元素与B元素形成的化合物的分子式， A元素相应的氧化物教分子式； （3）列举A与B形成的化合物的两种用途用途。,13.,71,（1）A 元素 是 C，位于第二周期第族 （2）CCl4 和 CO2 （3）可用作灭火剂和有机溶剂.,解答：,72,有一芳香族化合物，分子式 C8H10O2（A）， （A）溶于 NaOH 溶液，不溶于Na2CO3溶液， 与浓HI作用后得（B）C6H6O2 和（C）；（C） 与NaOH-H2O反应得（D），同时用 AgNO3 检 测有黄色沉淀；（C）与 NaOH-C2H5OH 作用 得（E），将（E）蒸汽导入溴水中，溴水立即 退色；（B）与 FeCl3作用显兰紫色，在单溴化 的条件下只得一种一溴取代物。试写出化合物 合物A、B、C、D、E的结构简式。, HI, RI,已知,14.,73,A,B,D CH3CH2OH E CH2CH2,C,CH3CH2I,解答：,74,两个有机化合物 A和 A，互为同分异构体，其元 素分析都含溴 58.4%。A、A 在浓 KOH (或NaOH) 的乙醇溶液中强热都得到气态化合物 B，B 含碳 85.7%。B 跟浓 HBr 作用得到化合物A。将A、A 分别跟稀 NaOH 溶液微热，A 得到 C；A 得到 C。 C 可以被 KMnO4 酸性溶液氧化得到酸性化合物D， D 中含碳氢共 63.6；而在同样条件下 C 却不被 氧化。,试写出A、A、B、C、C、D的结构简式，并据 此画一框图，表示它们之间的联系，但是不必写 反应条件。 (2) 试写出 CD 的氧化反应的离子方程式。,15.,75,设 B 为 CmHn，计算得 n = 2 m，故 B 是单烯烃， 解得 n = 4。C 应为醇，D 为酸 C4H8O2，计算其 碳氢含量为 63.6%，符合题意。,(1),5 (CH3)2CHCH2OH + 4 MnO4- + 12 H+ 5 (CH3)2CHCO2H + 4 Mn2+ + 11 H2O,解答：,76,曾有人用金属钠处理化合物 A (C5H6Br2，含五 元环)，欲得产物 B，而事实上却得到芳香化合 物 C (C15H18)。 (1) 请画出 A、B、C 的结构简式。 (2) 为什么该反应得不到 B 却得到 C？ (3) 预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理 C，得到 的产物是 D，写出 D 的结构式。,16.,77,B 不稳定,(1),(2),(3),解答：,78,某烃 A (C6H12) 有旋光性，能使酸性高锰酸钾溶 液褪色。A在温度超过350 oC时，与Cl2反应得到 的B (C6H11Cl) 也有旋光性。B经下列变化，生成 化合物 C、D、E ：,B,B,B,C,D,E,KOH,H2,Ni,H2O,EtOH,KOH,(1) 写出化合物A、B、C、D、E的结构简式。 (2) C、D、E有无旋光性？ (3) 写出 D 分别与酸性高锰酸钾溶液、丁烯二 酸酐及 Br2 反应的化学方程式。,;,;,17.,79,解答：,80,化合物 A (C7H15Cl) 经碱处理产生异构体 B、C 和 D， 经催化加氢均得异庚烷。经硼氢化-氧化 水解, B 得到几乎一种醇 E ，而 C 和 D 得到醇 E 和 F。试推测的 A F 结构。,18.,81,解答：,82,某烃分子式为 C10H16，取 13.6 g 该烃与 O3 反 应，可以吸收 4480 mL O3，得到的臭氧化物水解后，只得到一种产物 C5H8O2，其 核磁共振氢谱显示只有两个信号，积分比 为 1:3。请推测 C10H16 和 C5H8O2 的结构并 命名。,19.,83,4480 mL O3 为 0.2 mol，说明 C10H16 含 2 个双键和 1 个环.,C10H16 应由两分子 CH3COCH2COCH3 碳链构成：,C5H8O2 含有 2 个 C=O；剩余 C3H8, H 按1:3分布，只能构 成 1个 CH2 和 2 个 CH3； C5H8O2 的结构应当为： CH3COCH2COCH3 2,4-戊二酮,解题要点:,U = 3,1,2,4,5-四甲基-1,4-环己二烯,84,化合物A的分子式为C6H12O，与羟胺反应生成白色结晶B，该结晶用稀硫酸处理得到白色固体C，C水解得到酸性化合物D和碱性化合物E，E的分子式为C2H7N，推测化合物A、B、C、D 和 E 的结构。,解答：,D为酸RCOOH，E为伯胺RNH2；A的结构为：RCOR,RNH2的分子式为C2H7N，所以R只能是C2H5,RCOOH为C6-C2=C4的化合物，所以R为C3H7，其结构可能是-CH2CH2CH3 或 -CH(CH3)2。,A：CH3CH2CH2COCH2CH3 或 (CH3)2CHCOCH2CH3,B、C、D各有两种可能的结构，而E只能是CH3CH2NH2,20.,85,21.,86,A,B,C,D,解答：,87,某烃 A (C7H10)，经催化氢化生成化合物 B (C7H14)。 A 在 HgSO4 催化下与水反应生成醇，但不能生成 烯醇式结构（该结构可进一步转化为酮）。A 与 KMnO4剧烈反应生成化合物 C，结构式如图所示。 试画出 A 的可能结构的简式。,解答：,22.,88,旋光性的仲醇 A 经浓硫酸处理得 B (C7H12), B 经臭氧化分解得 C (C7H12O2), C 与碘的氢氧化 钠溶液作用产生戊二酸和碘仿。 推导 A C 的 结构。,解答：,23.,89,某饱和酮 A (C7H12O)，与甲基碘化镁反应再经酸 化水解后得到醇 B (C8H16O），B 用硫酸氢钾处 理脱水得两个异构烯烃 C 和 D 的混合物 (C8H14)。 C 还能通过 A 和亚甲基三苯基膦 CH2PPh3 反应 制得。D 经臭氧分解生成酮醛 E (C8H14O2)，E 用 湿的氧化银氧化变为酮酸 F (C8H14O3)，F 用溴在 氢氧化钠中处理得到 3-甲基己二酸。试写出 A、 B、C、D、E 和 F 的结构式和反应式。,24.,90,解答：,A,B,C,D,E,F,91,不饱和化合物 A（C9H16）催化加氢得饱和化合物 B(C9H18)，A 经臭氧化锌水分解生成C(C9H16O2)， C易被银氨溶液氧化成酮酸D(C9H16O3)，用溴的氢 氧化钠溶液处理D可得二元酸E(C8H14O4)。E与乙 酐共热生成 4-甲基环己酮。试推测A、B、C、D 和 E 的结构。,25.,92,解答：,E,D,C,A,B,93,化合物 X (C10H10O2) 难溶于冷的氢氧化钠水 溶液，单加热即溶，将此溶液酸化又生成 X 。 X 可经下述反应合成：,给出 X 的结构。,解答：,26.,94,解答：,27.,95,化合物 C 是生命体中广泛存在的一种物质，它的 人工合成方法是： （1）在催化剂存在下甲醇与氨气反应得到 A。 （2）在催化剂存在下乙烯跟氧气反应得到 B。 （3）在水存在下 A 和 B 反应得到 C。C 的脱水 产物的结构如下：,写出 C 的合成反应的化学方程式，A、B、C 要用结构式表示。,28.,96,解答：,97,在星际云中发现一种高度对称的有机分子 (Z), 在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前 物质，这些事实支持了生命来自星际的假说。 有人认为，Z的形成过程如下： (1) 星际分子 CH2NH 聚合生成 X； (2) X 与甲醛加成得到 Y（C6H15O3N3）； (3) Y 与氨（摩尔比 1:1）脱水缩合得到 Z 。 试写出 X、Y 和 Z 的结构简式。,29.,98,解答：,99,化合物 A 是蛋白质经酸性水解得到的产物之一， 是一种白色的晶体。它的水溶液能够导电，而且， 在不同的 pH 值下，有时向阳极移动，有时向阴 极移动。A 没有光学活性。加热 A，得到一种相 对分子质量为 114 的固体 B。B 很容易经简单的 化学处理变回 A。 (1) 写出 A 的结构式。 (2) 写出 B 的结构式。 (3) 写出 A 和 B 相互转化的反应式。,30.,100,NH2CH2CO2H,+ 2H2O,2 NH2CH2CO2H,(1),(2),(3),解答：,101,化合物 (C5H8) 的氢谱只在高场区出现 一个单峰。该化合物的结构如何？,31.,解答：,C5H8,U = 2,单峰,一种氢,102,1999 年合成了一种新化合物，本题用 X 为代号。 用现代物理方法测得X的相对分子质量为 64；X 含碳 93.8%，含氢 6.2%；X 分子中有 3 种化学 环境不同的氢原子和 4 种化学环境不同的碳原子； X 分子中同时存在CC、CC和CC三种键， 并发现其 CC 键比寻常的 CC 短。,(1) X 的分子式是 _.,(2) 请画出 X 的可能结构。,C5H4,(1),(2),解答:,32.,103,1932 年 Landa 等从南摩拉维亚的石油分馏物中发现一种烷 (A)，次年借X-射线技术证实了其结构，竟是 Lukes 早就预 言过的。后来 A 被大量合成，并发现它的胺类衍生物具有 抗病毒、抗震颤的药物活性，开发为常用药。下图给出三 种已经合成的由2, 3, 4 个 A 为基本结构单元“模块”像搭积 木一样“搭”成的较复杂笼状烷。 (1) 请根据这些图形画出A的结构，并给出A的分子式。 (2) 图中B、C、D三种分子是否与A属于一个同系列中的 4个 同系物？为什么？ (3) 如果在D上继续增加一“块”A“模块”，得到E，给出E的分 子式。E 有无异构体？若有，给出异构体的数目，并说明 你得出结论的理由，也可以通过作图来说明。,33.,104,C10H16,C4n+6H4n+12 n1, 2, 3, 4,C4H4,C26H32,异构体: 3,对映异构体：5,(1),(2),(3),解答：,105,1964 年 Eaton 合成了一种新奇的烷，叫立方烷, C8H8 (A)。20年后，Eaton 研究小组又合成了这种烷的四硝 基衍生物 B, 是一种烈性炸药。最近，有人计划将 B的 硝基用 19 种氨基酸取代，得到立方烷的四酰胺基衍生 物 C，认为极有可能从中筛选出抗癌、抗病毒，甚至 抗爱滋病的药物来。回答如下问题： (1) 硝基立方烷理论上可以有多种异构体，但仅只一 种是最稳定的，它就是 B，请画出它的结构式。 (2) 写出四硝基立方烷 B 爆炸反应方程式。 (3) C 中每个酰胺基是一个氨基酸基团。请估算，B 的 硝基被19种氨基酸取代，理论上总共可以合成多少 种氨基酸组成不同的四酰胺基立方烷（C）？ (4) C 中有多少对对映异构体？,34.,106,C8H4(NO2)4 2 H2O + 6 CO + 2 C + 2N2,用 XYZQP 代表氨基酸 AX4 19 种 AX3Y 918342 AX2Y2 19182171 AX2YZ 19181722907 AXYZQ 19181716(4321) = 3876,总计 19 + 342 + 171 + 2907 + 7752 =11191种,AXYZQ 有光学异构体，共 3876 对.,(1),(2),(3),(4),解答：,107,35.,最近合成了一种新型炸药，它跟三硝基甘油一样 抗打击、抗震，但一经引爆就发生激烈爆炸，据 信是迄今最烈性的非核爆炸品。该炸药的化学式 为 C8N8O16，同种元素的原子在分子中是毫无区别的。,(3) 该物质为何是迄今最烈性的非核爆炸品,(1) 画出它的结构式,(2) 写出它的爆炸反应方程式。,108,C8(NO2)8 8 CO2 + 4 N2,八硝基立方烷分解得到的两种气体都是最稳定的化 合物；立方烷的碳架键角只有90o，是张力很大的环， 因而八硝基立方烷是一种高能化合物, 分解时将释放大 量能量；八硝基立方烷分解产物完全是气体，体积 膨胀引起剧烈爆炸。,(1),(2),(3),解答：,109,丙二酸（HO2CCH2CO2H）与 P4O10共热得 A气体， A的分子量是空气平均分子量的二倍多，A分别和 H2O、NH3 反应生成丙二酸、丙二酸胺。 A 和 O2 混合遇火花发生爆炸。 (1) 写出 A 的分子式和结构式； (2) A 与 H2O 的反应式（配平）； (3) A 与 NH3 的反应式（配平）； (4) A 属哪一类化合物？按此类化合物命名之。,36.,110,1C3O2 OCCCO 2C3O2 2 H2O HO2CCH2CO2H 3C3O2 2 NH3 H2NOCCH2CONH2,4. 酸酐或氧化物,解答：,丙二酸酐,111,乙酸在磷酸铝的催化作用下生成一种重要的基本 有机试剂 A。核磁共振谱表明 A 分子中的氢原子 没有差别；红外光谱表明A分子里存在羰基，而 且，A分子里的所有原子在一个平面上。A很容易 与水反应重新变成乙酸。回答如下问题： (1) 写出 A的结构式。 (2) 写出 A与水的反应方程式。 (3) 写出 A与氢氧化钠的反应方程式。 (4) 写出 A与氨的反应方程式，有机产物要用结构 式表示。 (5) 写成 A与乙醇的反应方程式，有机产物要用结 构式表示。,37.,112,CH2=C=O + H2O CH3CO2H,CH2=C=O + NH3 CH3CONH2,CH2=C=O + EtOH CH3CO2Et,(1),(2),(4),(5),解答：,113,等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生 成白色粉末 A和水，反应进行完全，产物分子总 数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加 热时发生爆炸，被称为熵炸弹。,A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构。,(1),(2),(3),A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写 出爆炸的反应方程式。,为什么A被称为“熵炸弹”？,(4),合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解？,38.,114,C9H18O6 3,+ 3/2 O2,CH3COCH3,爆炸反应不是燃烧反应，能量改变不大，是由于生成大 量气态小分子导致的熵增加效应，因而称为“熵炸弹”。,(1),(2),(3),(4),解答：,三过氧化三丙酮 TATP (triaceton triperoxide ),115,具有族光性的化合物 A (C5H10O4) 和乙酸酐反 应生成二乙酸酯，但不与费林试剂反应。1 摩 尔 A与稀酸加热得 1 摩尔甲醇和另一化合物 B (C4H8O4)。B 与乙酸酐反应得三乙酸酯。B 经 HNO3 氧化可得无旋光性的二元酸 C。写出A、 B、C 的结构式和有关反应式。,39.,116,A. C5H10O4 B. C4H8O4 C. C4H6O4,解答：,117,某天然产物 A，分子式为C7H14O6，无还原性，也 无变旋现象，将 A 用稀盐酸水解得一种 D-型的还 原糖 B (C6H12O6)。B 经硝酸氧化生成一种无光学 活性的二酸 C (C6H10O8)，B 经 Wohl 降解生成另 一醛糖 D (C5H10O5)，D 经硝酸氧化则生成有光学 活性的二元酸 E (C5H8O7)。试写出 A 至 E 各化合 物的结构式。,40.,118,解答：,半乳糖,119,41.,(1) 写出A、B、C、D的结构式。 (2) 最终产物有几个手性碳？以*标出来。 (3) 最终产物有多少个构型异构体？写出其中一 个的构型式，并用R、S表示其手性碳的构型。,120,解答：,(1),(2),(3),4,8,CH2=CHCH2Cl,121,自然存在的当归酸和惕各酸互为异构体，它 们的构型在历史上是通过下列实验确定的:,42.,(1) 写出 A、B、C 和 D 的构型式和系统命名。 (2) 写出当归酸与惕格酸的构型式和系统命名。,122,123,当归酸 Angelic acid,反-2-甲基-2-丁烯酸,(Z)-2-甲基-2-丁烯酸,惕格酸 Tiglic acid,顺-2-甲基-2-丁烯酸,(E)-2-甲基-2-丁烯酸,124,将微量的 KNH2 加入到含有氯苯和三苯甲基 钾 (C6H5)3C-K+ 的液氨中，迅速产生化合物 X (C25H20)。,43.,125,化合物 (I) 或 (II) 用二乙氨基钾处理高产率生成 同一化合物 Y (C9H11N)。,44.,126,45.,127,46.,128,Cardura, a drug used to treat hypertension, is synthesized as follows:,47.,Give the structures of A and B.,129,48.,(2007),C: 2x(3x3+3+1) = 26,CH: 2x(C+9xCH+3xCH2) = C26H30,*,*,*,*,*,*,*,*,*,*,*,*,130,1941年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯，后者是有效的驱虫剂。为研究二氢荆芥内酯的合成和性质，进行如下反应：,49.,（2008）,写出A、B、C、D和E的结构简式(不考虑立体异构体)。,131,A,B,C,D,E,132,50.,（2008）,化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为：碳 92.3%, 氢 7.7%。1 mol A在氧气中充分燃烧产生179.2 L二氧化碳（标准状况）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有两个支链的链状化合物，分子中只有两种不同化学环境的氢原子，偶极矩等于零；C是烷烃，分子中碳原子的化学环境完全相同。,9-1 写出A、B和C的分子式。,C8H8,9-2 画出A、B和C的结构简式。,A的结构简式：,133,B的结构简式：,C的结构简式：,134,51.,（2007）,A,B,D,135,A,C,C isomer,136,52.,（2008）,化合物A、B、C 和D 互为同分异构体, 分子量为 136，分子中只含碳、氢、氧, 其中氧的含量为 23.5%. 实验表明：化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C 和 D的芳环侧链上只含一个官能团。4 个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：,137,10-1 写出A、B、C和D的分子式。,10-2 画出A、B、C和D的结构简式。,C8H8O2,A 的结构简式：,B 的结构简式：,C6H5COOCH3,C6H5CH2OCHO,C 的结构简式：,C6H5OCOCH3,D 的结构简式：,C6H5CH2COOH,138,10-3 A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应？,10-4 写出H分子中官能团的名称。,A 与 NaOH 溶液发生了酯的碱性水解反应。,D 与 NaOH 溶液发生了酸碱中和反应。,醛基和羧基。,10-5 现有如下溶液：HCl、HNO3、NH3H2O、NaOH、 NaHCO3、饱和