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溶液中粒子浓度的大小比较1理解“两大理论”,构建思维基点(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离。如氨水中:NH3H2O、NH、OH、H浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)c(H)。多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理论弱电解质离子的水解是微弱的弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2理解“三个守恒”,明确浓度关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(2)物料守恒:物料守恒也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。单一元素守恒,如1 mol NH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)n(NH3H2O)n(NH)1 mol,即氮元素守恒。两元素守恒,如NaHCO3溶液中:c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO),即钠元素与碳元素守恒。(3)质子守恒(了解):电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。如NaHCO3溶液中:c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。注:质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。同溶液中不同粒子浓度的比较角度1单一溶液中粒子浓度比较1(1)(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度关系大小关系(离子):_。物料守恒:_。电荷守恒:_。质子守恒:_。(2)0.1 molL1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系大小关系(离子):_。物料守恒:_。电荷守恒:_。质子守恒:_。(3)0.1 molL1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系大小关系(离子):_。物料守恒:_。电荷守恒:_。质子守恒:_。(4)0.1 molL1的NaHSO3溶液(pHc(SO)c(H)c(OH)c(NH)c(NH3H2O)2c(SO)c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)(2)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)(3)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)(4)c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)c(H)c(SO)c(H2SO3)c(OH)(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强。已知H2A为弱酸。如NaHA溶液(pHc(HA)c(H)c(A2)c(OH)c(H2A)。如NaHA溶液(pH7):c(Na)c(HA)c(OH)c(H2A)c(H)c(A2)。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液:弱酸根离子水解以第一步为主。如Na2A溶液:c(Na)c(A2)c(OH)c(HA)c(H2A)c(H)。角度2混合液中粒子浓度的比较2比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为_。(2)25 时,NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)(3)c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)0.1(4)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)3(2019唐山模拟)HR是一元酸。室温时,用0.250 molL1 NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液时,溶液的pH变化情况如图所示。其中,b点表示两种物质恰好完全反应。下列叙述正确的是()AHR的电离常数Ka5106B图中Xc(R)c(HR)c(H)c(OH)Db点溶液中粒子浓度大小关系是:c(Na)c(OH)c(R)c(H)A根据题意,b点时酸碱恰好完全反应,则c(HR)0.250 mo1L10.02 L0.025 L0.2 molL1,0.2 molL1的HR溶液的pH3,则HR是弱酸,c(H)103 molL1,故HR的电离常数Ka5106,A项正确;b点酸碱恰好完全反应,为NaR溶液,由于R水解溶液呈碱性,故X7,B项错误;a点时加入的n(NaOH)0.250 molL10.01 L0.002 5 mol,n(HR)0.2 molL10.025 L0.005 mol,故a点得到的是等物质的量的HR和NaR的混合溶液,溶液呈酸性,则HR的电离程度大于R的水解程度,粒子浓度大小为c(R)c(Na)c(HR)c(H)c(OH),C项错误;b点为NaR溶液,由于R水解溶液呈碱性,故离子浓度大小为c(Na)c(R)c(OH)c(H),D项错误。4(2019黄冈模拟)室温时,配制一组c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1的H2A和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()Ac(Na)0.10 molL1的溶液中,c(A2)c(H)c(H2A)c(OH)BpH4的溶液中,c(HA)c(H2A)c(A2)CpH7的溶液中,c(Na)c(A2)c(HA)DK1(H2A)的数量级为105Ac(Na)0.10 molL1的溶液中,溶液中存在c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1,溶液中存在物料守恒:c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2)和电荷守恒式c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2),得c(A2)c(H)c(H2A)c(OH),A项正确;结合图像可知pH4的溶液中c(HA)0.05 molL1,再结合c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1可知c(HA)c(H2A)c(A2),B项错误;溶液中电荷守恒式为c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2),pH7的溶液中c(H)c(OH),则c(Na)2c(A2)c(HA),C项错误;K1(H2A),图示中c(H2A)c(HA)时,溶液的pH在34之间,故K1(H2A)应大于104,D项错误。酸碱性质定水解与电离程度大小注意:一般而言,等浓度的弱酸与弱酸盐混合,电离程度大于水解程度,溶液呈酸性;HCN、NaCN混合液除外,它们的混合溶液呈碱性,水解程度大于电离程度。不同溶液中同一粒子浓度比较5等物质的量浓度、等体积的下列溶液中:H2CO3Na2CO3NaHCO3NH4HCO3(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是 ()Ac(CO)的大小关系:Bc(HCO)的大小关系:C将溶液蒸干灼烧只有不能得到对应的原有物质D既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应A由于中NH与HCO水解相互促进,故c(HCO)大小为,c(CO)大小也是,B错误;将各溶液蒸干后都分解,得不到原来的物质,C错误;Na2CO3只能与盐酸反应,而与NaOH溶液不反应,D错误;NH与CO水解相互促进,c(CO)大小为,HCO既水解又电离,水解程度大于电离程度,c(CO)大小为、,H2CO3是弱酸,二级电离Ka2很小,H2CO3中的c(CO)最小,A正确。6有4种混合溶液,分别由等体积 0.1 mol

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