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文档简介

阶段验收1(2018张家口模拟)人类文明的发展历程,也是化学物质的认识和发现的历程。(1)铜原子在基态时,价电子(外围电子)排布式为_。已知高温下Cu2O比CuO更稳定,试从核外电子结构变化角度解释:_。(2)铜与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,1 mol (SCN)2中含有键的数目为_NA。类卤素(SCN)2对应的酸有两种,理论上硫氰酸(HSCN)的沸点低于异硫氰酸(HNCS)的沸点,其原因是_。(3)硝酸钾中NO的空间构型为_,写出与NO互为等电子体的一种非极性分子的化学式:_。(4)下列说法正确的有_(填序号)。a乙醇分子间可形成氢键,导致其沸点比氯乙烷高b钨的配合物离子W(CO)5OH能催化固定CO2,该配离子中钨显1价解析:(1)Cu为29号元素,基态Cu原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,价电子排布式为3d104s1。轨道中电子处于全满、全空、半满时原子最稳定,Cu的最外层电子排布式为3d10,而Cu2的最外层电子排布式为3d9,价电子排布达到全满时较稳定,所以固态Cu2O稳定性强于CuO。(2)1个CN键中有1个键和2个键,1 mol(SCN)2分子中含有键的数目为5NA,含有键的数目为4NA;异硫氰酸(HNCS)分子中N原子上连接有H原子,分子间能形成氢键,而硫氰酸不能形成氢键,故异硫氰酸的沸点高。(3)NO中N原子价层电子对数为3(5132)3,且不含孤电子对,所以是平面三角形结构;原子总数相同、价电子总数也相同的粒子互为等电子体,与NO互为等电子体的非极性分子有BF3、SO3、BBr3等。(4)乙醇分子间可形成氢键,氯乙烷中不含氢键,所以乙醇的沸点比氯乙烷高,故a正确;根据化合物中各元素化合价的代数和为0知,钨的配合物离子W(CO)5OH中钨显0价,故b错误。答案:(1)3d104s1Cu价电子排布式为3d10,Cu核外电子处于稳定的全充满状态(2)4异硫氰酸分子间可形成氢键,而硫氰酸不能形成氢键(3)平面三角形SO3(或BF3、BBr3等)(4)a2氟在自然界中常以CaF2的形式存在。(1)下列有关CaF2的表述正确的是_。aCa2与F间仅存在静电吸引作用bF的离子半径小于Cl,则CaF2的熔点高于CaCl2c阴阳离子比为21的物质,均与CaF2晶体构型相同dCaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电(2)CaF2难溶于水,但可溶于含Al3的溶液中,原因是_(用离子方程式表示)。已知AlF在溶液中可稳定存在。(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2,OF2分子构型为_,其中氧原子的杂化方式为_。(4)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)3F2(g)=2ClF3(g)H313 kJmol1,FF键的键能为159 kJmol1,ClCl 键的键能为242 kJmol1,则ClF3中ClF键的平均键能为_kJmol1。ClF3的熔、沸点比BrF3的_(填“高”或“低”)。解析:(1)a项,Ca2与F间不仅存在静电吸引,同时原子核与原子核之间、电子与电子之间也存在静电排斥,错误。b项,因CaF2、CaCl2均为离子晶体,F的离子半径小于Cl,离子晶体的晶格能与离子所带电荷数成正比,与离子核间距成反比,故CaF2晶体的晶格能大于CaCl2。晶格能越大,离子晶体的熔点越高,故CaF2的熔点高于CaCl2,正确。c项,阴、阳离子个数比相同,晶体构型不一定相同。d项,CaF2是离子化合物,在熔融状态下能电离产生自由移动的离子,故CaF2在熔融状态下能导电,正确。(2)由信息可知,CaF2(s)Ca2(aq)2F(aq),Al3与F可形成配离子AlF,从而促进了CaF2溶解平衡的正向移动,故反应的离子方程式为3CaF2Al3=3Ca2AlF。(3)OF2分子中,中心原子的价层电子对数为(612)4,成键电子对数为2,因此分子构型为V形,O原子的杂化方式为sp3杂化。(4)设ClF键的平均键能为x。根据反应的焓变反应物的键能总和生成物的键能总和可知,Cl2(g)3F2(g)=2ClF3(g)的H242 kJmol1159 kJmol136x313 kJmol1,则x172 kJmol1。ClF3和BrF3为结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,其熔、沸点越高,因ClF3的相对分子质量小于BrF3,故ClF3的熔、沸点低于BrF3。答案:(1)bd(2)3CaF2Al3=3Ca2AlF(3)V形sp3(4)172低3碳、氮、氟、硅、铜等元素的化合物广泛存在于自然界,回答下列问题:(1)基态氟原子核外电子的运动状态有_种,这些电子的电子云形状有_种;氟原子的价电子排布式为_。(2)氮元素的第一电离能在同周期主族元素中从大到小排第_位;写出与N2互为等电子体的一种离子的化学式_。(3)已知金刚石中的CC键键长为154.45 pm,C60中CC键键长为145140 pm,有同学据此认为 C60的熔点高于金刚石,你认为是否正确_,并阐述理由_。(4)氢基倍半硅氧烷的分子结构如图所示,该分子的分子式为_,Si原子采用_杂化。一个硅原子被3个_元环共有,硅的配位数为_。(5)Cu的某种晶体晶胞为面心立方结构,晶胞边长为a cm,铜原子的半径为r cm。该晶体中铜原子的堆积方式为_型(填“A1”“A2”或“A3”),该晶体的密度为_gcm3(用含a或NA的代数式表示),该晶体中铜原子的空间利用率为_(用含a和r的代数式表达)。解析:(1)F的核外电子数为9,故核外电子的运动状态有9种。电子云形状有s、p两种,其价电子排布式为2s22p5。(2)第二周期元素,第一电离能从左到右呈增大趋势,但由于Be的2s轨道为全满状态,其第一电离能比B大,由于N的2p轨道为半满状态,其第一电离能比O大,即第二周期元素第一电离能:FNOCBeBLi,故氮元素在第二周期主族元素中第一电离能排第2位。与N2互为等电子的离子有CN或NO等。(3)尽管C60中CC键的键能可能大于金刚石,但其熔化时并不破坏化学键,因此比较键能没有意义。(4)该分子中Si的个数为8,H的个数为8,O的个数为12,故分子式为Si8H8O12,Si的成键电子对数为4,无孤电子对,故杂化类型为sp3杂化。图中Si被3个8元环共有,Si的配位数为4。(5)该晶胞为面心立方结构,堆积方式为A1型。该晶胞中Cu的个数为864,晶体密度为g(a cm)3gcm3。该晶胞的体积为a3 cm3,铜原子的体积为(r cm)34r3 cm3,该晶体中铜原子的空间利用率为100%100%。答案:(1)922s22p5(2)2CN或NO(合理即可)(3)不正确C60为分子晶体,熔化时破坏的是分子间作用力,无需破坏共价键,而分子间作用力较弱,所需能量较低,故C60熔点低于金刚石(4)Si8H8O12sp384(5)A1100%4我国从国外进口某原料经测定主要含有A、B、C、D、E五种前四周期元素,且原子序数依次增大。元素A、B、C、D、E的原子结构等信息如下:元素元素性质或原子结构A周期表中原子半径最小的元素B原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同C最外层P轨道半充满D位于短周期,其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍E位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同请回答下列问题:(用A、B、C、D、E所对应的元素符号作答)(1)B、C、D第一电离能由大到小为_。(2)E的二价离子的电子排布式为_。(3)A2B2D4常用作除锈剂,该分子中B的杂化方式为_;1 mol A2B2D4分子中含有键数目为_。(4)B2A6、C2A4分子中均含有18个电子,它们的沸点相差较大,主要原因是_。(5)BD2在高温高压下所形成晶体的晶胞如图所示,一个该晶胞中含_个D原子。解析:A、B、C、D、E五种前四周期元素,且原子序数依次增大。周期表中A元素原子半径最小,故A为H元素;B元素原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同,核外电子排布为1s22s22p2,故B为C元素;D位于短周期,其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍,而短周期中原子单电子处于p能级最多有3个,故其成对电子总数只能为6,单电子数为2,核外电子排布为1s22s22p4,则D为O元素;C元素原子最外层P轨道半充满,原子序数小于O,故其核外电子排布为1s22s22p3,则C为N元素;E位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同,价电子排布为3d104s1,则E为Cu。(1)同周期随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,但N元素2p能级容纳3个电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能大小顺序为NOC。(2)E为Cu元素,Cu2的电子排布式为1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9。(3)H2C2O4常用作除锈剂,结构简式为HOOCCOOH,分子中C原子形成3个键,没有孤电子对,该分子中碳原子的杂化方式为sp2,单键为键,双键含有1个键、1个键,故HOOCCOOH 分子中含有7个键,1 mol H2C2O4分子中含有 键 数目为76.021023。(4)C2H6、N2H4分子中均含有18个电子,它们的沸点相差较大,主要原因是N2H4分子之间存在氢键。(5)CO2在高温高压下所形成晶体的晶胞中小白球为O原子,均为晶胞内部,一个该晶胞中含O原子数目为16。答案:(1)NOC(2)1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)(3)sp2 76.021023(4)N2H4分子之间存在氢键 (5)165(2018湖北四校联考)最近研究表明:2 mol Sb(CH3)3、2 mol Sb(CH3)2Br 和2 mol Sb(CH3)Br2三种化合物进行重组反应可生成空间位阻最小的离子化合物Sb2(CH3)52Sb2(CH3)2Br6。(1)Sb2(CH3)52Sb2(CH3)2Br6中H、C、Br的电负性由大到小的顺序为_。(2)周期表中第A族包括 7N、15P、33As、51Sb、83Bi 5种元素,则Sb的价电子排布式为_,Sb和Bi两种金属单质熔点较高的是_,N、P形成的简单氢化物中,前者的沸点更高,原因是_,AsO的空间构型是_。(3)Sb2(CH3)5的结构式为,C、Sb原子的杂化轨道类型分别为_、_。写出一种与配体互为等电子体的阳离子_。(4)Sb2(CH3)2Br62的结构式为_,将结构中的配位键用“”表示。(5)许多过渡金属的砷化物都属于六方晶系,如图是某砷化镍的晶胞结构,晶胞参数如图所示,其密度为_gcm3。(NA表示阿伏加德罗常数的值)解析:(1)根据化合物CBr4、CH4中元素化合价判断三种元素的电负性为BrCH。(2)结合信息,Sb是第五周期元素,而同主族的N的价电子排布式为2s22p3,则Sb的价电子排布式为5s25p3;Sb中金属键强于Bi中金属键,则Sb的熔点更高;通过计算知AsO价层电子对数为4且中心原子上无孤电子对,则空间构型为正四面体形。(3)从的结构式可知Sb、C的周围都有4个电子对,则采用sp3杂化;配体为CH,则与之互为等电子体的阳离子是H3O。(4)从的结构式分析,Br最外层有7个电子,只能形成1个共价键,而中间两个Br均形成两个,必然是孤对电子形成了配位键。(5)根据均摊法可知每个晶胞中As原子数为2、Ni原子数为2,则密度为 gcm3 gcm3。答案:(1)BrCH(2)5s25p3SbNH3分子间存在氢键正四面体形(3)sp3sp3H3O(4)(5) 6(2018锦州模拟)钛的化合物如TiO2、Ti(NO3)4、TiCl4、 Ti(BH4)2等均有着广泛用途。(1)写出Ti的基态原子的核外电子排布式:_。(2)TiCl4熔点是25 ,沸点136.4 ,可溶于苯或CCl4,该晶体属于_晶体;BH中B原子的杂化类型为_。(3)在 TiO2催化作用下,可将CN氧化成CNO,进而得到N2。与CNO互为等电子体的分子化学式为_(只写一种即可)。(4)Ti3可以形成两种不同的配合物:Ti(H2O)6Cl3(紫色),TiCl(H2O)5Cl2H2O(绿色),两者配位数_(填“相同”或“不同”),紫色晶体中配体是_。(5)TiO2难溶于水和稀酸,但能溶于浓硫酸,析出含有钛酰离子的晶体,钛酰离子常成为链状聚合形式的阳离子,其结构形式如图1,化学式为_。(6)金属钛内部原子的堆积方式是面心立方堆积方式,如图2。若该晶胞的密度为 gcm3,阿伏加德罗常数为NA,则该晶胞的边长为_cm。解析:(1)钛是22号元素,根据构造原理知其基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2或Ar3d24s2。(2)因TiCl4在常温下是无色液体,熔点25 ,沸点136.4 ,熔沸点低,由此可判断TiCl4是由共价键结合的分子,晶体类型属于分子晶体;BH中B原子价层电子对4,且没有孤电子对,则BH中B原子的杂化类型为sp3。(3)CNO中含有3个原子,16个价电子,所以其等电子体中分子为CO2或N2O、CS2、BeCl2等,离子为SCN或N等。(4)Ti(

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