【毕业学位论文】（Word原稿）油菜籽中有机磷农药多残留分析方法研究农产品质量与食物安全硕士论文

1 密级： 论文编号： 中国农业科学院 硕士学位论文 油菜籽中有机磷农药多残留分析方法研究 2 摘 要 本研究对油菜籽中有机磷农药多残留的提取、分离纯化和色谱分离条件进行了研究，建立了气相色谱法测定油菜籽多种有机磷农药残留检测技术，并对油菜主产区生产的 101 个 油菜籽样品有机磷农药残留进行了检测，对建立我国油菜籽有机磷农药残留检测技术标准，提高我国油菜籽质量安全水平，促进国际贸易有重要的意义。 研究了提取剂 种类、用量与提取次数，净化柱种类，淋洗剂种类与用量，提取方式与提取时间，柱温和柱流量等因素对油菜籽中有机磷农药残留提取、分离净化和色谱分离的影响，建立了采用高速匀浆提取方式提取 3，以 50腈为提取剂一次提取，以弗罗里硅柱为样品液净化柱，以 30： 2 丙酮 在 50水浴条件下用氮吹浓缩，气相色谱检测 的油菜籽有机磷农药多种残留检测技术。 研究结果表明，采 用 890 气相色谱仪（带 测器）和 细管柱（ 30m检测 有机磷农药残留 的适宜色谱条件是： 进样口温度 230，检测器温度 250，初始柱温 110，以 15 /度升至 260保持 7270后运行 3气流量 气流量 100 流量 (氮气 )1.5 对建立的油菜籽有机磷农药多种残留检测技术进行方法学研究结果表明， 种浓度的甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、甲基异柳磷、久效磷、对硫磷、乙酰甲胺磷 7 种农药 混标，其回收率在 围内，重复 3 次相对标准偏差为 重复性、再现性和加标回收率符合农药残留检测国家标准要求。 对油菜蕾薹期、初花期和终花期喷施乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷 5 种有机磷农药的油菜籽检测结果表明，在油菜蕾薹期、初花期和终花期各喷施一次，油菜种子中农药残留为乙酰甲胺磷 果 基对硫磷 死蜱 硫磷 采用本研究建立的油菜籽有机 磷农药多种残留检测技术对我国油菜主产区征集的油菜籽样品进行检测，抽检的 101 个 油菜籽样品农药检出率为 7%。检出的农药有甲拌磷、甲基对硫磷、乐果、毒死蜱四种。 关键词 油菜籽；有机磷农药；多残留；气相色谱；检测技术 3 he of of in of of in by It on of in It of It on of of of of 13500of 50mL as an on as 0:2 by 0 890 0m of of 30 , of 50 ,10 5 60 . 60 70 2, N2 5 00 .5 of of in 7 of to 0.5 mg/kg in of on of mgmgmgmgmgon by of of % of 01 4 目录 摘要 英文缩略表 第一章 文献综述 1 机磷农药及其在油菜上的应用 1 机磷农药的种类与毒性 1 机磷农药的生产、使用和污染情况 1 机磷农药在油菜上应用情况 3 国油菜籽有机磷农药残留污染现状 3 内外油菜籽农药残留限量情况 3 国农药残留检测技术现状 4 取 4 化 5 缩 5 定 6 国油菜等油料作物农药残留检测技术现状 6 课题的研究意义 7 第二章：油菜籽中有机磷农药多残留检测技术研究 9 言 9 菜籽中多种有机磷农药残留检测样品前处理研究 9 取剂、淋洗剂和额净化柱研究 9 取时间与乙腈用量对有机磷农药残留分析的影响 15 取方式与提取次数对有机磷农药残留分析的影响 17 洗剂用量对有机磷农药残留分析的影响 19 立的油菜籽中有机磷农药多残留检测前处理的操作流程 20 温和柱流量对有机磷农药多残留检测的影响 20 验条件 20 验目 的 21 验结果 21 机磷农药多残留检测的气相色谱条件 22 菜籽中有机磷农药多残留分析方法评价 22 性与仪器检测限 22 法最低检测限 23 法准确度 23 法的重现性 24 收率 24 菜籽中有机磷农药多残留分析方法的应用 24 菜不同时期喷施农药对油菜籽有机磷农药残留量的影响 24 005 年全国油菜普查样品中有机磷农药多残留检测 26 第三章小结 28 参考文献 29 5 致谢 34 作者简历 35 插图及附表清单 表 用有机磷农药及 其毒性 2 表 菜主要病虫草害及防治所施用的主要农药 3 表 菜前茬作物（水稻、花生、大豆）的施药情况 3 表 分国家和国际组织油菜籽农药残留最高限量 4 表 国油菜籽农药残留最高限量 4 表 取剂、淋洗剂和净化柱实验处理组合 10 表 同处理的气相色谱峰面积 11 表 同提取剂、淋洗剂、和净化柱的农药加标回收率 13 表 取剂、淋洗剂、和净化柱对农药回收率影响的直观分析 13 表 验方差分析结果 14 表 同农药 14 表 同处理多重比较结果 15 表 取时间与乙腈用量实验处理组合 15 表 取时间与乙腈用量对有机磷农残检测的影响 16 表 取方式与提取次数实验处理组合 17 表 取方式与提取次数对回收率的影响 18 表 洗剂用量实验方案 19 表 ： 2 正己烷 20 表 拌磷、甲基对硫磷、和毒死蜱不同浓度的峰面积 23 表 拌磷、甲基对硫磷、和毒死蜱的农药标准曲线 23 表 一油菜籽样品 5 次重复测定结果 23 表 一油菜籽样品不同时间测定结果 24 表 菜籽中添加不同浓度农药混标的回收率和相对标准偏差 24 表 菜喷施农药后油菜籽农药残留量检测结果 25 表 菜籽有机磷农药残留检测结果 26 表 江流域油菜籽有机磷农药残留抽查检测结果分析 26 图 机磷农药标样气相色谱图 12 图 拌磷、乐果、毒死蜱标样气相色谱图 18 图 始柱温 90，柱流量（ 相色谱图 21 图 始柱温 130，柱流量（ 相色谱图 22 图 始柱温 90，柱流量（ 相色谱图 22 图 施三次农药的油菜籽乙酰甲胺磷、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱和对硫磷的气相色谱图 25 图 菜籽样品中甲拌磷、甲基对硫磷、乐果和毒死蜱农 药气相色谱图 27 6 英文缩略表 英文缩写 英文全称 中文名称 of 合国粮食及农业组织 界贸易组织 品法典委员会 体色谱法 质联用法 相萃取 临界液体色谱法 相微萃取 el 胶渗透层析 膜色谱法 导检测器 焰光度检测器 磷检测器 效液体色谱 对标准偏差 致死剂量 机磷农药 7 第一章 文献综述 机磷农药及其在油菜上的应用 机磷农药的种类与毒性 自 1983 年我国禁用六六六和滴滴涕等有机氯农药以来 。 有机磷农药成为我国使用量最大的农药。据不完全统计，目前世界有机磷农药的品种有 311 个（包括杀螨剂和杀线虫剂），我国有机磷农药品种达 200 余种；其中世界常用的有机磷农药约百余种，我国有 50 余种（张一宾， 1998）。 有机磷农药（ 称 含有 或 合物。按其化学结构不同 ,可以分为五类：磷酸酯型 (如敌敌畏（ 久效磷 (；硫代和二硫代磷酸酯型，如对硫磷 (乐果 (；磷酰胺和硫代磷酰胺，如甲胺磷 (棉胺磷 (焦磷酸酯型 (如治螟磷 (膦酸酯 (硫代膦酸酯型，如敌百虫、苯硫磷等（韩喜来， 1995）。 有机磷农药不 同品种，毒性存在很大差异 ,按其毒性大小可分为剧毒类、高毒类、中毒类、低毒类四类。有机磷杀虫剂多数属剧毒和高毒类 ,少数为低毒类，某些品种混合使用时有增毒作用 ,如马拉硫磷与敌百虫、敌百虫与谷硫磷等混合剂。某些品种可经转化而增毒 , 如 1605 氧化后毒性增加 , 敌百虫在碱性溶液中转化为敌敌畏而毒性更大。有机磷农药 (有机磷酸酯类农药 ) 在体内与胆碱酯酶形成磷酰化胆碱酯酶 , 胆碱酯酶活性受抑制 , 使酶不能起分解乙酰胆碱的作用 , 致组织中乙酰胆碱过量蓄积 , 使胆碱能神经过度兴奋 , 引起中枢神经系统症状。有机磷农药对人畜 的毒性高，如果使用不当，极可能造成中毒事故。人畜中毒的机理是和有机磷农药杀虫机理相同，同样是抑制了胆碱酯酶，造成人、畜体内神经传导介质 神经过度兴奋并很快转入抑制和衰竭（马堇，潘根兴等， 2003）。 机磷农药的生产、使用和污染情况 我国是农药生产大国和使用大国，每年农药使用量约 80 万吨 (制剂 )，居世界第一位，农药生产总量从 1990 年起一直名列世界第二位，仅次于美国。目前，我国农药产品结构仍以杀虫剂为主，杀虫剂的生产量占农药总产量的 75%左右，其中有机磷杀虫剂占杀虫剂总产量 的 77%。在我国，产量最大的万吨级有机磷品种有敌百虫、敌敌畏、乐果、氧化乐果、甲基对硫磷、甲胺磷。产量在 吨之间的有对硫磷、辛硫磷、水胺硫磷、久效磷等（岳永德， 2004）。 我国也是农药使用大国，有机磷农药由于防治对象多，应用范围遍及所有农作物。据 2006年信息导报报道，我国化学农药的使用量是世界平均用量的 ，其中有机磷农药使用量约占我国农药使用总量的 30%。常用有机磷杀虫剂及其毒性见表 静， 2004） ,剧毒、高毒、中毒有机磷农药在我国杀虫剂生产中所占的比例非常大，一旦施用在作物 上，导致人畜中毒的可能性很大。 表 常用有机磷农药及其毒性 of 8 农药 致死量 毒性类型 甲拌磷 2毒类 对硫磷 7 高毒类 久效磷 1 高毒类 水胺硫磷 雄白鼠 25/雌白鼠 36 高毒类 甲胺 磷 30 高毒类 氧化乐果 50 高毒类 甲基对硫磷 白鼠 123/雌白鼠 50 高毒类 杀扑磷 6 高毒类 敌敌畏 0 中毒类 三唑磷 2 中毒类 毒死蜱 白鼠 163/雌白鼠 135 中毒类 二嗪农 108毒类 倍硫磷 白鼠 215/雌白鼠 615 中毒类 乐果 600 中毒类 敌百虫 30 中毒类 杀螟硫磷 00 低毒类 乙酰甲胺磷 45 低毒类 辛硫磷 000 低毒类 马拉硫磷 800 低毒类 有机磷农药污染非常广泛。 1989 年的调查资料显示，我国有机磷农药对农畜产品的污染相当突出，在粮食作物和经济作物中有机磷农药均有检出，其中甲胺磷、乐果、敌敌畏、敌百虫、辛硫磷、甲基对硫磷等主 要有机磷农药均超出我国当时农产品有机磷农药残留限量标准。 蔬菜、水果等鲜活农产品由于生育期短，货架期短，农药残留急性毒性问题表现突出，已经受到国家高度重视，立项支持开展了系统深入的蔬菜、水果中农药残留检测技术研究，并 取得了显著进展 ， 研究建立了蔬菜、水果中农药残留的精测技术和速测技术，部分 农药残留 检测技术 已达到国际先进水平 。目前我国开展了 37 个城市蔬菜中农药残留的例行监测工作，每年进行 4 次蔬菜中农药残留监测（包括有机磷类和菊酯类农药），每年均有部分蔬菜有机磷类等农药 残留 超标。有机磷类等农药残留量超标已成为限制 我国蔬菜等农产品出口的主要因素，也是影响人类健康、生态平衡和农业可持续发展的重要制约因素。 机磷农药在油菜上应用情况 有机磷类农药在我国油菜上普遍使用。对油菜产地调查和查阅相关资料表明，我国油菜主要病害是菌核病、病毒病、霜霉等，主要虫害是菜青虫，蚜虫和黄曲条跳甲等，主要草害是看麦娘、 9 牛繁偻、早熟乐、猪秧秧等，施用农药是防治这些病虫草害最有效和最普遍的手段。在油菜上使用的有机磷农药主要是乐果、甲胺磷、敌百虫、甲基对流磷、甲拌磷、毒死蜱等（见表 (刘胜毅、马奇祥等， 1998)。 表 菜 主要病虫草害及防治所施用的主要农药 . 2 别 要病虫草害 用的主要农药 病害 菜菌核病、油菜病毒病、油菜霜霉病 瑞毒霉、退菌特、甲基托布津、菌核净、代森锌、异菌尿等 虫害 菜蚜虫、黄曲条跳甲、菜粉蝶 （菜青虫） 乐果、甲胺磷、甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、水胺硫磷、久效磷等 草害 麦娘、牛繁偻、早熟乐、猪秧秧 卡草胺、甲草胺（拉索）、异丙甲草胺（都耳）、吡氟乙草灵等 国油菜籽有机磷农药残留污染现状 油菜籽中有机磷农药残留一方面来自油菜生长过程中自身病虫草害防治，另一方面来自土壤。因此，除在油菜上施用的乐果、甲胺磷、敌百虫、甲基对流磷、甲拌磷、毒死蜱等有机磷农药有可能在油菜籽中残留外，前茬作物（水稻、大豆、花生等）所施用的有机磷农药如敌敌畏、乙酰甲胺磷等（见表 也可能在油菜籽中残留。然而，我国油菜籽有机磷农药残留的研究不及蔬菜、水果和粮食作物研究深入和广泛，油菜籽中有机磷农药残留状况未见系统报道 。 表 油菜前茬作物（水稻、花生、大豆）的施药情况 . 3 in in 别 农药名称 虫剂 虫双、杀虫单、螟死净、敌敌畏、氯氰菊酯、甲拌磷 、甲胺磷、毒死蜱克百威、乙酰甲胺磷等 杀菌剂 菌清、多菌灵、甲基托布津、退菌特等 除草剂 索、都耳、野老、佛乐灵等 内外油菜籽农药残留限量情况 国外发达国家和组织对油菜籽中农药残留制定了严格的限量标准，为国民的食品消费提供了法律保证。美国对油菜籽制定了 18 种农药的最大残留限量标准， 油菜籽制定了 26种农药的最大残留限量标准，欧盟“农药最大残留限量委员会”在 2002 年 7 月颁布的农产品农药最大残留限量指令中规定了 136 种农药的最大 残留限量。日本对油菜籽制定了 65 种农药的最大残留限量标准 (见表 日本将在 2006 年 5 月推行肯定列表制度，农产品被检出农药残留超标，将不许进口，清单基本覆盖了中国种植的所有农作物，其中包括油菜籽对有机磷类农药最大残留限量将采用 作为限量要求，意味着几乎不允许检出农药残留。 我国于 2005 年在国家标准食品中农药最大残留限量（国家标准 763国标准出版社， 2004）中规定了油菜籽中 4 种农药的残留限量。 10 表 部分国家和国际组织油菜 籽农药残留最高限量 . 4 in of 号 家 /组织 药残留限量种类 中国 2 6 3 美国 8 4 欧盟 36 5 日本 5 我国从 20 世纪 90 年代初，开始研究制定农药在 油料中最高残留限量标准和检测方法。与国外美国、日本、欧盟等发达国家相比起步较晚，直到 90 年代末，才提出油料中的农药残留限量标准，但涉及农药品种相对较少，目前我国仅对油料中乙酰甲胺磷等 63 种农药制定了限量标准，其中 制定的油菜籽农药残留限量标准仅有 4 种（见表 国家标准 763国标准出版社， 2004），油菜籽中有机磷农药残留限量尚未制定国家标准。随着 人们 对食品安全问题越来越关注，油菜籽作为大众食用油的最主要来源 ,它的农药残留问题无疑是人们迫切要求解决的大事；再者 ,我国与世界各国经济贸易 的合作也促使我国必须尽快制定出符合我国国情，并与世界接轨的油菜籽农药残留检测技术和限量标准。 表 我国油菜籽农药残留最高限量 . 5 of 号 农药名称 高残留限量（ 多菌灵 抗蚜威 敌草快 4 溴氰菊酯 国农药残留检测技术现状 农药残留检测包括样品前处理和仪器测定二部分，分析步骤包括试样的提取、分离净化、浓缩、上机测定。样品的前处理技术是农药残留分析检测的瓶颈。 取 浸泡法：用提取剂浸泡或漂洗样品来提取样品中的农药，操作简便，但提取效果不理想。 索氏提取法：采用索氏提取器加热提取，提取效果好但时间长，干扰物质较多。 震荡提取法：采用震荡器提取，操作简便，但提取时间长，提取效果也不理想。 超声波提取法：采用超声波提取 , 提取时间短，采用大容量超声波发生器还可以 实现多个样品的同时提取，是目前常用的提取方式之一。 高速匀浆法：样品用高速匀浆机匀浆，提取时间仅几分钟，是目前农药残留检测最为普遍采用的提取方式。 11 化 凝结沉淀法：待净化溶液中加入一定量的凝结剂（如氯化铵 +磷酸），能使溶液中的蛋白质、脂肪、等干扰物沉淀析出，再离心达到净化的目的（农业部农药检定所， 1995）。 冷冻法：采用低温处理样品提取液，析出脂肪、蛋白质等杂质达到净化目的。 液 用待测农药与干扰杂质在两种互不相容的溶剂中溶解度的差异而达到分离的目的的净化方法，通常采用极性溶剂和 非极性溶剂配置成溶剂对进行多次分配，将干扰杂质和待测农药分离，达到净化的目的。但操作烦琐，溶剂用量大，误差较大 （农业部农药检定所， 1995）。 吸附层析柱法：利用混合物中各组分在吸附剂上吸附 用的吸附剂有弗罗里硅土、三氧化二铝（中性、酸性、碱性）、硅胶等。 固相萃取技术 (是近年来发展起来的一种样品预处理技术，由液固萃取和柱液相色谱技术结合发展而来，与传统的液液萃取法相比较可以提高分析物的回收率，更有效的将分析物与干扰物分离，操作简单，省时，省力。它的原理 是一个包括液相和固相的物理萃取过程，在固相萃取中，固相对分析物的吸附力大于样品母液，当样品通过固相萃取柱时，分析物被吸附在固体表面，其他组分则随样品母液通过柱子，最后用适当的溶剂将分析物洗脱下来（王若平， 2005）。 固相微萃取技术（ 是近年来发展起来的一种用少量溶剂提取样品的一种新的提取方法， 原理是分析组分在 定相与提取剂中样品基质之间的分配平衡过程。 时消除了 伟琪，侯小凤等， 2000）。 超临界流体提取 (是当前发展最快的分析技术之一，国外很多实验室已经用来作为液体和固体样品的前处理技术。其优点是基本上避免了使用大量有机溶剂，简单、快速、能选择性的萃取待测组分并将干扰成分减少到最小程度。但该仪器设备昂贵，运行成本高，目前这项技术在国内还没有被广泛应用（岳永德， 2004）。 凝胶渗透色谱技术（ 是近年研制开发的去除油脂和蛋白的技术。其原理是基于分子量大小来达到分离分子的目的，理论上大分子比小分子先洗脱下来， 大的优点是柱子能通过适当的处理后重复使用，并且能与气相色谱等仪器联机，自动化程度很 高，但由于仪器设备昂贵，国内很少应用。 缩 自然挥发法：将待浓缩的溶液置于室温下，使溶剂自然挥发，此法简便但耗时长。 真空旋转蒸发法：将待浓缩的溶液在减压、加温、旋转条件下浓缩，此方法单个样品的浓缩速度快，但一台仪器不能同时进行多个样品的批量浓缩。 氮吹法：将待浓缩的溶液在加温和氮气流作用下使溶剂快速挥发，此方法浓缩速度较快，适用于批量样品浓缩。 12 定 薄层色谱法（ 始于 1938 年，基本原理是以固体吸附剂（如硅胶、氧化铝等）为担体，水为固定相溶剂，流动相一般为有机溶剂所组合的 分配型层析分离分析方法。此方法简单，快速、直观，但灵敏度不高，近年来很少使用。 液相色谱法（ 它是以液体作流动相的一种色谱法。它可以分离检测极性强、分子量大及离子型农药，尤其对不易气化或受热易分解的农药检测更能显示出它的突出优点，目前在农药残留检测中主要用于氨基甲酸酯类农药的检测。 气相色谱法 (气相色谱法是目前农残分析中应用最多的方法，气相色谱法具有高选择性、高分离性能、高灵敏度、快速等优点，气化后不发生分解的农药均可采用气相色谱法检测。近年来，由于毛细管柱的高分离性能，在农药残留分析领域 几乎取代填充柱；并且高灵敏度和高选择性能的检测器如火焰光度检测器（ 氮磷检测器（ 质谱检测器（ 电解传导检测器（ 原子发射光谱检测器（ 出现使得检出限大大降低。目前我国在油料农药残留测定中多采用气相色谱法（农业部农药检定所， 1995）。 国油菜等油料作物农药残留检测技术现状 油料含油量远远高于粮食及果蔬等其它样品，这种特殊性给油料中农药残留的提取和净化造成很大的困难，特别是在利用气相色谱检测过程中，高脂肪含量的样品容易造成对色谱柱、检测器的损害，有时产生 信号抑制效应。因此，前处理技术对油料样品显得犹为重要，前处理过程中应尽可能的除去基质中脂肪、色素及其它高分子量的物质。 我国油料中农药残留测定常用的提取方法包括索氏提取法、浸泡振荡法、匀浆提取法、超声波提取法等。为尽可能完全提取试样中的农药残留，选用适宜的提取技术是关键，尤其是要选择适当的提取剂。纪然等（纪然，张敬畅，等， 2005）在用震荡提取法提取油菜籽中的异丙酯草醚和郑永波、王海鹰等 (2005)采用匀浆提取法提取花生中菊酯类农药时采用的提取剂均为乙腈。于建垒等 998)采用丙酮为提取剂利用超声波法提取大豆 中乙草胺，而逯忠斌等在测定农药“利收”在大豆及土壤中的残留动态时采用浸泡振荡法，提取剂为丙酮 (张浩等、 1997)。万益群、陈燕清等 (2005)在测定芝麻中多种有机磷农药残留量时采用超声波提取，提取剂为乙腈 10+1)的混合溶剂，而在测定有机氯时采用提取剂为石油醚 料中农药残留提取一般常用的提取剂为丙酮、二氯甲烷或乙腈等， 于丙酮无毒，沸点适中容易纯化，分配时容易分层，价格也较便宜，虽然同时提出的共提物较多，仍然得到众多分析人员的偏爱。 我国油料中农药残留测定传统的净化方式是液液分配和柱层析法，仍是目前应用较多的方法。季玉玲等 (1999)在用气相色谱法测定油菜、油菜籽和土壤中甲基立枯磷残留量中采用的净化方式为液液分配法，纪然等在油菜籽中异丙酯草醚的提取测定中采用硅胶作为吸附剂，周培等 (2003)测定花生中氟乐灵时也采用弗罗里硅净化，万益群等（ 2005）在测定芝麻中多种有机磷农药残留量时采用吸附柱层析法净化，选用的吸附材料为弗罗里硅土和中性氧化铝。目前油料样品净化中采用最多的柱层析净化材料为硅胶、弗罗里硅土和中性氧化铝。 13 气相色谱是当前油料 中有机磷农药残留检测的主要手段，随着检测技术的不断发展和对检测的准确度和精密度要求的不断提高，大型仪器的联用如气 质联用技术质谱法的优点是可在多种残留物同时存在的情况下对其进行定性定量分析，尤其适合于多残留分析。特别是农药代谢物、降解物检测中化合物定性具有突出的优点。在一些发达国家， S 已成为农药残留确证性分析检测手段，成为定性及定量分析最得力的工具。万益群等（ 2005）采用气相色谱火焰光度检测器测定了芝麻中有机磷农药残留，季玉玲等（ 1999）采用气相色谱火焰 光度检测器 14测定了油菜、油菜籽和土壤中甲基立枯磷残留，牟峻等（ 1998）采用气相色谱火焰光度检测器测定了粮谷和油籽中丰索磷残留，然后利用气相色谱 油菜作为我国大众食用油的主要来源，菜油消费量占食用植物油的近 35%，油菜也是我国农民开春后第一个现金作物，在我国国民经济和人民生活中占有举足轻重的地位。 油菜在生长过程中病虫草害的防治使用了大量有机磷类农药，油菜前茬作物也大量使用有机磷类农药，这些有机磷类农药一旦在油菜籽中残留，必将引起严重的安全隐患。 然而，油菜籽中有机磷农药残留检测技术的研究， 不象粮食、果蔬等农药残留检测技术研究深入和广泛，迄今未见我国油菜籽有机磷农药残留状况的系统报道。随着人们生活水平的提高和消费安全意识的增强，油菜中有机磷农药残留污染已引起广泛关注。因此迫切需要开展油菜籽有机磷农药残留检测技术研究。 课题的研究意义 油菜是我国 5 个种植面积超亿亩的 主要农 作物（水稻、玉米、小麦、大豆、油菜）之一，在农村经济和人民生活中占有重要位置。 我国油菜种植面积和总产量居世界首位，长江流域冬油菜区已发展成世界最集中且最大的油菜产区（李培武等， 2004）。 2000 年以来种植面积突破 亩，总产已超过 1100 万吨。我国油菜主产区农民主要利用冬闲田生产油菜，不与水稻等主要粮食作物争地，是农民开春后的第一个现金作物，也是我国农民的主要经济作物之一。 油菜是我国重要的食用植物油源。油菜籽含油量达 40%， 1996 年以来，菜籽油消费量约占我国食用植物油消费量的 35。低芥酸菜籽油是优质食用植物油，含有人体必需的脂肪酸，且有益于人体健康的油酸、亚油酸含量高，不饱和脂肪酸含量高达 80以上，油营养价值高。 油菜是我国重要的饲料蛋白源。油菜籽饼粕中含蛋白质 34 45，且蛋白质氨基酸组成合理，必需氨基 酸含量高，特别是赖氨酸、含硫氨基酸的含量较高，是优质植物蛋白源，低硫甙菜籽饼粕中硫代葡萄糖苷含量低于 40 籽饼粕可以直接用作饲料，用于畜禽养殖业，带动养殖业发展，也可以深度开发成食用蛋白和氨基酸产品。我国年均菜籽饼粕消费量占植物蛋白饼粕消费量的 25左右（廖伯寿， 2002）。 随着人民生活水平的提高和消费安全意识的增强，农药残留污染已成为人们关注的焦点。中国 农业部从 2001 年开始，实施 “无公害食品行动计划 ”，建立了农产品质量安全例行监测等监管 制度，全面加强农产品质量安全监管能力建设。 对蔬 菜、水果、茶叶、畜产品、水产品等进行一年四次定点监测，这些 产品质量安全水平有较大幅度提高 。 2005 年 37 城市蔬菜中农药残留监测全年平均合格率为 20 城市畜产品中“瘦肉精”污染监测全年平均合格率为 20 城市畜产品中磺胺类药物残留监测全年平均合格率为 5 城市水产品中氯霉素污染监测全年平均合格率为 以京津沪深四城市为例， 2005 年与 2001 年相比，蔬菜中农药残留监测合格率提 14 高了近 29 个百分点，畜产品中“瘦肉精”污染监测合格率提高了近 32 个百分点。蔬菜基地县全年合格率为 水果基地县合格率为 茶叶基地县合格率为 饲料中违禁药品检测合格率为 养殖场生猪尿样违禁药品检测合格率为 畜禽产品中兽药残留检测合格率为 水产品药物残留监控合格率为 油菜在生长过程中病虫草害的防治使用了大量有机磷类农药，油菜前茬作物也大量使用有机磷类农药，这些有机磷类农药一旦在油菜籽中残留，存在残留安全隐患。许多国家对油菜籽农药残留检测技术已开展了系统研究，并已制定了限量标准，并且不断修订，限量标准日趋严格。但我国 迄今制定的国家标准中，油菜籽仅制定了多菌灵、抗蚜威、敌草快、溴氰菊酯 4 种农药的残留限量标准，而对油菜生产中常用的有机磷农药残留的检测与限量标准尚末研究。因此，